2,2,5-三甲基-1-吡咯烷基氧基 | 40936-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 2,2,5-三甲基-1-吡咯烷基氧基
• 英文名称: 2,5,5-trimethylpyrrolidine-1-oxyl
• 英文别名: Dmpo-methyl
• CAS: 40936-05-8
• 化学式: C₇H₁₄NO
• 分子量: 128.194
• InChiKey: IPABVZAOECSKSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-5-硝基己烷-2-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,2,5-三甲基-1-吡咯烷基氧基
  参考文献：
  名称：

  新的 2-取代吡咯啉-N-氧化物：自由基自旋加合物的 EPR 溶剂研究

  摘要：

  制备了 10 个取代的 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物以及母体氮烯自旋阱（DMPO）：5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2,5,5-三甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-叔丁基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-d5 -苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物, 2-苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物-硝酰基-13 C, 2-(4-氟苯基)-5, 5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-氯苯基)-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-叔丁基苯基)-5,5-二甲基- 1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-甲基苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物)和2-(2-甲基苯基)-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物。获得了这些新型环状硝酮的分析（即 EPR 级）样品，并通过（除其他方法外）1H

  DOI：

  10.1002/mrc.1260321203

文献信息

• High static pressure alters spin trapping rates in solution. Dependence on the structure of nitrone spin traps
  作者：Yoshimi Sueishi、Daisuke Yoshioka、Chiharu Yoshioka、Shunzo Yamamoto、Yashige Kotake

  DOI：10.1039/b515682c

  日期：——

  Using a competitive spin trapping method, relative spin trapping rates were quantified for various short-lived radicals (methyl, ethyl, and phenyl radicals). High static pressure was applied to the competitive spin-trapping system by employing high-pressure electron spin resonance (ESR) equipment. Under high pressure (490 bar), spin trapping rate constants for alkyl and phenyl radicals increased by

  使用竞争性自旋俘获方法，对各种短寿命自由基（甲基，乙基和苯基）的相对自旋俘获速率进行了定量。通过使用高压电子自旋共振（ESR）设备，将高静压应用于竞争性自旋捕集系统。在高压（490 bar）下，烷基和苯基自由基的自旋俘获速率常数增加了10％至40％，并且该增加取决于硝酮自旋阱的结构。当叔丁基（4-吡啶基亚甲基）胺N-氧化物（4-POBN）用作自旋阱时，可获得最大的增加。对于四个POBN系统，两个自旋捕获反应的激活体积（DeltaDeltaV（双匕首））计算为-17-（-9）cm（3）mol（-1）。
• Spin trapping with 5,5-dimethylpyrroline-N-oxide in aqueous solution.
  作者：YUTAKA KIRINO、TAKAAKI OHKUMA、TAKAO KWAN

  DOI：10.1248/cpb.29.29

  日期：——

  Spin trapping with 5, 5-dimethylpyrroline-N-oxide (DMPO) of various radicals was carried out in aqueous solutions and the ESR parameters for the spin adduct radicals were determined. Comparison of hyperfine coupling constants obtained in aqueous solutions and in benzene revealed that considerable solvent effect exists. For the radical obtained by the addition of a hydroxyl radical to DMPO, the hyperfine coupling constant was found to depend on the basicity of the solution. This phenomenon was analyzed in terms of the acid dissociation equilibrium of the hydroxyl proton of the adduct radical, and the pK value was determined to be 12.96.

  采用5,5-二甲基-1-吡咯啉氮氧化物（DMPO）进行自旋捕获，在水中制备了多种自由基，并测定了自旋加合物自由基的电子自旋共振（ESR）参数。比较在水中和苯中获得的超精细耦合常数，揭示了显著的溶剂效应。对于通过羟基自由基加合到DMPO上得到的自由基，其超精细耦合常数被发现依赖于溶液的碱度。这一现象基于加合物自由基中羟基质子的酸解离平衡进行了分析，并确定其pK值为12.96。
• Gold nanoparticle-initiated free radical oxidations and halogen abstractions
  作者：Petre Ionita、Marco Conte、Bruce C. Gilbert、Victor Chechik

  DOI：10.1039/b711573c

  日期：——

  containing active hydrogen atoms, such as amines and phosphine oxides. Nanoparticles protected by stronger bound ligands (e.g., thiols) were inactive in these reactions. We also found that gold nanoparticles are able to abstract a halogen atom from the halogenated compounds, presumably due to the high affinity of gold metal for halogens. Reaction of Au nanoparticles with chloroform showed an unusual

  我们报告了使用EPR光谱和自旋捕获技术来检测在金纳米粒子的存在下形成的自由基中间体。发现被膦和胺保护的金纳米颗粒会引发空气中含有活性氢原子的有机底物的空气氧化，例如胺和氧化膦。受较强结合的配体（例如硫醇）保护的纳米颗粒在这些反应中没有活性。我们还发现，金纳米颗粒能够从卤代化合物中提取卤素原子，这可能是由于金金属对卤素的高度亲和力所致。金纳米粒子与氯仿的反应显示出不同寻常的反同位素效应。当金纳米粒子与CDCl（3）而不与CHCl（3）混合时，观察到三氯甲基自旋加合物。
• Amidinoquinoxaline N-oxides as novel spin traps
  作者：Nadia Gruber、Lidia L. Piehl、Emilio Rubin de Celis、Jimena E. Díaz、María B. García、Pierluigi Stipa、Liliana R. Orelli

  DOI：10.1039/c4ra14335c

  日期：——

  A novel type of spin traps 1 derived from the pyrimidoquinoxaline N-oxide heterocyclic core is reported. EPR technique was used to evaluate their ability to trap methyl radicals generated in a Fenton reaction in the presence of DMSO. All the synthesized nitrones showed spin trapping properties and the corresponding nitroxides 2 were characterized by EPR. The novel spin traps showed remarkably persistent

  据报道，从嘧啶基喹喔啉N-氧化物杂环核衍生的新型自旋阱1。EPR技术用于评估它们在DMSO存在下捕获Fenton反应中生成的甲基自由基的能力。所有合成的硝酮均表现出自旋俘获性能，相应的氮氧化物2均通过EPR表征。如与DMPO进行的竞争实验所证实的那样，新型自旋阱显示出非常持久的信号。确定了导致自旋加合物（k add）的添加速率常数，并且发现与母体硝酮的空间和电子参数具有很好的相关性。自旋加合物的分解速率常数（k dec）和相应的半衰期（t 1/2）也被确定。使用DFT和MP2计算来合理化加合物hfcc和影响其加成和分解速率的结构因素。
• Identification of Alkoxy Radicals as Hydrogen Atom Transfer Agents in Ce-Catalyzed C–H Functionalization
  作者：Qing An、Yang-Yang Xing、Ruihua Pu、Menghui Jia、Yuegang Chen、Anhua Hu、Shuo-Qing Zhang、Na Yu、Jianbo Du、Yanxia Zhang、Jinquan Chen、Weimin Liu、Xin Hong、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.2c10126

  日期：2023.1.11

  heteroatom-centered radical species generated via ligand-to-metal charge transfer (LMCT) excitation. Alkoxy-radical-mediated hydrogen atom transfer (HAT) has been verified via kinetic analysis, density functional theory (DFT) calculations, and reactions under strictly chloride-free conditions. These experimental findings unambiguously establish the critical role of alkoxy radicals in Ce-LMCT catalysis

  烷氧基自由基在铈催化的 C-H 官能化中通过 H 原子抽取的中介作用已得到明确证实。已经合成了催化相关的 Ce(IV)-醇盐络合物，并通过 X 射线衍射对其进行了表征。分离的五氯 Ce(IV) 醇盐的原位电子顺磁共振和瞬态吸收光谱实验将烷氧基自由基确定为通过配体到金属电荷转移 (LMCT) 激发产生的唯一以杂原子为中心的自由基物种。烷氧基自由基介导的氢原子转移 (HAT) 已通过动力学分析、密度泛函理论 (DFT) 计算和严格无氯条件下的反应得到验证。这些实验结果明确地确立了烷氧基自由基在 Ce-LMCT 催化中的关键作用，并明确排除了氯自由基的参与。这项研究还强化了选择性烷氧基自由基介导的 HAT 中酒精与 Ce 的高相对比例的必要性，因为酒精与 Ce 的相对比例看似微不足道的变化可能导致截然不同的机制途径。重要的是，之前提出的氯自由基-醇络合物假设解释了该系统中烷氧基自由基启用的选择性