2,2,7,8-四甲基-6-色满醇 | 14168-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 中文名称: 2,2,7,8-四甲基-6-色满醇
• 英文名称: 2,2,7,8-tetramethyl-chroman-6-ol
• 英文别名: 6-hydroxy-2,2,7,8-tetramethylchroman；3,4-dihydro-6-hydroxy-2,2,7,8-tetramethyl-1(2H)-benzopyran；2,2,7,8-Tetramethyl-6-chromanol；2,2,7,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 14168-12-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: QNZAHVJKMAYFCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,7,8-四甲基-6-色满醇 在 溴 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以70%的产率得到5-bromo-3,4-dihydro-2,2,7,8-tetramethyl-2H-1-benzopyran-6-ol
  参考文献：
  名称：

  非α-生育酚的溴化：比较合成、动力学和计算研究

  摘要：

  广泛研究了三种非 α-生育酚及其截短的模型化合物在非极性溶剂中的溴化化学，并与 α-同类物的溴化化学进行了比较。溴化发生在所有非α-生育酚的游离芳香位置。在 δ-生育酚的情况下，C-5 优先于 C-7。在 5-甲基取代基的存在下，如在 β-生育酚中，通过氧化/加成机制通过相应的邻醌甲基化物形成 5a-溴衍生物成为一个竞争过程。通过测量不同温度下的产物比率，建立了平行反应（β-和δ-生育酚）的反应体系的相对活化能和绝对活化能。动力学数据与 DFT 结果非常吻合，DFT 结果表明 δ-生育酚溴化的产物比率与阳离子溴化中间体的稳定性相关。所有产品都经过全面表征，提供可靠的分析标准和参考化合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900495
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 palladium on activated charcoal 高氯酸 、 甲烷磺酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0~90.0 ℃ 、7.09 MPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 2,2,7,8-四甲基-6-色满醇
  参考文献：
  名称：

  不同酚类底物与一氧化氮和过氧亚硝酸盐反应的研究

  摘要：

  研究了不同酚类底物与一氧化氮和过氧亚硝酸盐的反应性。通常，硝化作用是与过氧亚硝酸盐的主要反应，而与一氧化氮水溶液的反应则导致硝基和亚硝基衍生物的混合物（取决于苯酚）。亚硝化作用发生在相对于OH基具有自由对位的苯酚底物上，1-萘酚除外，后者提供了2-和4-亚硝基衍生物的1：1混合物。Chromans 7和8与过氧亚硝酸盐具有最高的反应活性，这表明它们可以作为这种有毒中间体的有效清除剂。在两种情况下，相应的5-硝基衍生物都是唯一检测到的反应产物。最后，苯并二氢吡喃8与一氧化氮反应以90％的收率得到对苯醌衍生物22a这一事实表明，这种抗氧化剂也有可能作为生物组织中特定的一氧化氮示踪剂使用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00877-7

文献信息

• Treatment of mitochondrial diseases
  申请人：Walkinshaw Gail

  公开号：US20050065099A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  The invention relates the method of treatment or amelioration of mitochondrial disorders such as Alzheimer's disease, Parkinson's disease, Friedreich's ataxia (FRDA), cerebellar ataxias, Leber's hereditary optic neuropathy (LHON), mitochondrial myopathy, encephalopathy, lactacidosis, stroke (MELAS), Myoclonic Epilepsy with Ragged Red Fibers (MERFF), amyotrophic lateral sclerosis (ALS), motor neuron diseases, Huntington's disease, macular degeneration, and epilepsy, with chroman derivatives of Formula I or Formula II as described herein.

  这项发明涉及治疗或改善线粒体疾病，如阿尔茨海默病、帕金森病、弗里德雷希共济失调症（FRDA）、小脑共济失调、勒伯遗传性视神经病变（LHON）、线粒体肌病、脑病、乳酸中毒、中风（MELAS）、带有红色纤维的肌阵挛性癫痫（MERFF）、肌萎缩侧索硬化症（ALS）、运动神经元疾病、亨廷顿病、黄斑变性和癫痫等疾病的治疗方法，所述方法使用本文描述的Formula I或Formula II的类胡萝卜素衍生物。
• Synthesis of Novel-<i>dl</i>-α-Tocopherol-Based and Sterically-Hindered-Phenol-Based Monomers and Their Utilization in Copolymerizations over Metallocene/MAO Catalyst Systems. A Strategy To Remove Concerns about Additive Compatibility and Migration
  作者：Markku Auer、Ronan Nicolas、Ari Rosling、Carl-Eric Wilén

  DOI：10.1021/ma0205008

  日期：2003.11.1

  its ring-opened isomers failed. This can be attributed to the fact that the reaction between TMHQ and 2,7-octadienol gave rise to a highly complex reaction mixture. Compound 3, 6-hydroxyl-2,2,8,9-tetramethyl-6-allylchroman, was prepared from the corresponding allylchromanoxy ether via Claisen rearrangement. In addition facile synthetic pathways to 4-methylene(3,5-di-tert-butyl-4-phenoxy)styrene (4) and

  在本文中，我们对各种合成途径进行了初步研究，这些途径包括新颖的可聚合dl -α-生育酚衍生物和苯乙烯的位阻酚，这是由于我们希望与这些单体与α-烯烃在不同的茂金属/甲基铝氧烷上进行共聚反应而激发的（ MAO）催化剂体系。6-羟基-2,5,7,8-四甲基-2-（丁-3-烯基）苯并二氢吡喃（1）和5,7,8-三甲基-3-（六-5-烯基）苯并呋喃-通过三甲基对苯二酚（TMHQ）分别与3-甲基庚-1,6-二烯-3-醇和2,7-辛二烯醇的环缩合反应获得6-ol（2）。但是，后一种生育酚化合物（2）只能以低收率获得，而我们从产物中分离开环异构体的所有尝试均以失败告终。这可以归因于以下事实：TMHQ与2，7-辛二烯醇之间的反应产生了高度复杂的反应混合物。化合物3，6-羟基-1- 2,2,8,9四甲基-6- allylchroman，从对应allylchromanoxy醚通过Claisen重排制备。此外容易合成途径以4-亚甲基（3
• Kinetic Studies of Antioxidant Activity of New Tocopherol Model Compounds in Solution
  作者：Kazuo Mukai、Satoshi Yokoyama、Kazuyuki Fukuda、Yuichi Uemoto

  DOI：10.1246/bcsj.60.2163

  日期：1987.6

  slightly smaller than those of the corresponding tocopherols having a long-phytyl-chain. The relative ks values (α: β: γ: δ=100 : 53 : 50 : 24), that is, relative antioxidant activities, of α-, β-, γ-, and δ-tocopherol models are in good agreement with those (100 : 44 : 47 : 20) of α-, β-, γ-, and δ-tocopherols. The antioxidant activities of tocopherol models having two alkyl substituents, such as methyl

  10 种生育酚（维生素 E）模型化合物与稳定苯氧基自由基在乙醇中反应的二级速率常数 ks 已在 25.0°C 下使用停流分光光度计测量，作为生育酚与不稳定苯氧基的模型反应生物系统中的自由基（ROO·、RO·和 HO·）。α-、β-、γ-和δ-生育酚模型的绝对 ks 值与具有长植基链的相应生育酚的绝对ks 值相似或略小。α-、β-、γ-和δ-生育酚模型的相对 ks 值（α: β: γ: δ=100 : 53 : 50 : 24），即相对抗氧化活性与这些模型非常吻合(100 : 44 : 47 : 20) α-、β-、γ-和δ-生育酚。具有两个烷基取代基的生育酚模型的抗氧化活性，如甲基、乙基、异丙基和叔丁基，OH 邻位的 OH 相似，表明空间位阻对反应速率的影响很小。5,7-二甲基生育酚模型具有相当...
• Vitamin E Chemistry. Studies into Initial Oxidation Intermediates of α-Tocopherol:  Disproving the Involvement of 5a-<i>C</i>-Centered “Chromanol Methide” Radicals
  作者：Thomas Rosenau、Elisabeth Kloser、Lars Gille、Francesco Mazzini、Thomas Netscher

  DOI：10.1021/jo062553j

  日期：2007.4.1

  days of vitamin E research, one-electron oxidation of vitamin E does not involve 5a-C-centered radicals. A combined approach of analytical techniques, in particular electron paramagnetic resonance spectroscopy (EPR), organic synthesis of special derivatives, isotopic labeling, kinetic studies, and computational chemistry was used to re-evaluate the one-electron and two-electron oxidation chemistry of α-tocopherol

  与维生素E研究初期文献中提出的概念相反，维生素E的单电子氧化不涉及以5a- C为中心的自由基。分析技术的组合方法，特别是电子顺磁共振光谱法（EPR），特殊衍生物的有机合成，同位素标记，动力学研究和计算化学方法，被用于重新评估α的单电子和二电子氧化化学-生育酚（α-toc）。EPR与5a - 13 C标记的化合物结合使用，未提供涉及5a- C中心自由基的迹象。特殊生育酚衍生物的氧化被用来证明5a- C的发生中心的单电子中间体。此外，还表明，通常被诱使以C为中心的生育酚自由基参与的那些维生素E反应实际上是通过杂化即非自由基中间体进行的。结果将有助于消除对维生素E化学的广泛传播的误解，并将对基于生育酚的超分子结构和5a-取代的α-生育酚衍生物的合成具有机械学意义。
• Oxidation with a “Stopover” – Stable Zwitterions as Intermediates in the Oxidation of α‐Tocopherol (Vitamin E) Model Compounds to their Corresponding<i>ortho</i>‐Quinone Methides
  作者：Stefan Böhmdorfer、Thomas Rosenau

  DOI：10.1002/open.202000306

  日期：2021.4

  that involves phenoxyl radicals, quinones and quinone methides. During the oxidation to the ortho‐quinone methide, an intermediary zwitterion is formed. This aromatic intermediate turns into the quinone methide by simply rotating the initially oxidized, exocyclic methyl group into the molecule's plane. This initial zwitterionic intermediate and the quinone methide are not resonance structures but individual

  作为维生素 E 组的重要成员，α-生育酚是一种重要的亲脂性抗氧化剂。它具有特殊的氧化化学，涉及苯氧基自由基、醌和醌甲基化物。在氧化成邻醌甲基化物的过程中，形成中间两性离子。通过简单地将最初氧化的环外甲基旋转到分子平面中，这种芳香族中间体就转变为醌甲基化物。这种最初的两性离子中间体和醌甲基化物不是共振结构，而是单独的物种，其独特的电子结构仅由 90° 键旋转分开。在这项工作中，我们通过用烷基或苯基取代受影响的甲基来阻碍这一关键的旋转。烷基使向醌甲基化物的转化速度减慢了18倍，而苯基取代基还以电子方式稳定了两性离子，在-78°C完全停止了向醌甲基化物的转化，这使得首次能够直接观察到生育酚衍生的两性离子。采用13 C 标记模型，可以通过 NMR 直接观察氧化序列的各个步骤，并且旋转的活化能估计约为 2.8 kcal/mol。反应速率取决于溶剂，极性溶剂对两性离子发挥稳定作用。

表征谱图