2,3,4,5,6-五氟氯甲酸苄酯 | 53526-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,3,4,5,6-五氟氯甲酸苄酯
• 中文别名: 2,3,4,5,6-五氟苄基氯甲酸酯
• 英文名称: pentafluorobenzyl chlorocarbonate
• 英文别名: 2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl chloroformate；pentafluorobenzyl chloroformate；(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl carbonochloridate
• CAS: 53526-74-2
• 化学式: C₈H₂ClF₅O₂
• 分子量: 260.548
• InChiKey: CAKTVARYLWEKSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116°C 20mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险等级：
  TOXIC, CORROSIVE
• 危险品标志：
  C,Xi,T
• 安全说明：
  S23,S3/7,S36/37/39,S9
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5,6-五氟氯甲酸苄酯 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl (2S)-2-carbonochloridoylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-N-（五氟苄基氨基甲酰基）脯氨酰氯：一种手性衍生试剂，设计用于氨基化合物的气相色谱/负离子化学电离质谱。

  摘要：

  原理描述了一种新颖的手性衍生试剂，（S）-（-）-N-（五氟苄基氨基甲酰基）脯氨酰氯的合成，其优选用于负离子化学电离质谱。方法试剂的制备遵循基于L脯氨酸N取代制备对映选择性试剂的一般策略。氯甲酸五氟苄基酯与L-脯氨酸平滑反应，转化为酰氯后得到所需的衍生化试剂。产物足够纯，无需进一步纯化即可用于以下步骤。结果该试剂针对所选的手性和非手性分析目标进行了测试。色谱对映体分离至少等于常用的（S）-（-）-N-（七氟丁酰基）脯氨酰基衍生物。衍生物在负离子化学电离作用下表现出出色的质谱性能，即在分析过程中减少了碎裂，因此目标m / z的离子流较高。对于电子电离，发生的断裂主要由引入的基团指导。用苯甲胺，α-氨基辛酸甲酯和苏氨酸-甲基哌啶酸酯的对映异构体通过气相色谱/负离子化学电离质谱对映体进行了拆分。结论新型衍生化试剂显示出用于负离子化学电离质谱的质谱性能大大提高，因此适用于氨基化合物的灵敏手性检测。

  DOI：

  10.1002/rcm.6146
• 作为产物：
  描述：

  光气 、 五氟苯甲醇 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,3,4,5,6-五氟氯甲酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-N-（五氟苄基氨基甲酰基）脯氨酰氯：一种手性衍生试剂，设计用于氨基化合物的气相色谱/负离子化学电离质谱。

  摘要：

  原理描述了一种新颖的手性衍生试剂，（S）-（-）-N-（五氟苄基氨基甲酰基）脯氨酰氯的合成，其优选用于负离子化学电离质谱。方法试剂的制备遵循基于L脯氨酸N取代制备对映选择性试剂的一般策略。氯甲酸五氟苄基酯与L-脯氨酸平滑反应，转化为酰氯后得到所需的衍生化试剂。产物足够纯，无需进一步纯化即可用于以下步骤。结果该试剂针对所选的手性和非手性分析目标进行了测试。色谱对映体分离至少等于常用的（S）-（-）-N-（七氟丁酰基）脯氨酰基衍生物。衍生物在负离子化学电离作用下表现出出色的质谱性能，即在分析过程中减少了碎裂，因此目标m / z的离子流较高。对于电子电离，发生的断裂主要由引入的基团指导。用苯甲胺，α-氨基辛酸甲酯和苏氨酸-甲基哌啶酸酯的对映异构体通过气相色谱/负离子化学电离质谱对映体进行了拆分。结论新型衍生化试剂显示出用于负离子化学电离质谱的质谱性能大大提高，因此适用于氨基化合物的灵敏手性检测。

  DOI：

  10.1002/rcm.6146

文献信息

• Synthesis of Highly Fluorinated Chloroformates and Their Use as Derivatizing Agents for Hydrophilic Compounds and Drinking-Water-Disinfection By-Products
  作者：Marco Vincenti、Nicoletta Ghiglione、Maria Carmen Valsania、Patrizia Davit、Susan D. Richardson

  DOI：10.1002/hlca.200490034

  日期：2004.2

  A rapid, safe, and efficient procedure was developed to synthesize, on a small scale, fluorinated chloroformates often required to perform analytical derivatizations. This new family of agents allows straightforward derivatization of highly polar compounds (with multiple hydroxy, carboxy, and amino substituents) in the aqueous phase, compatible with GC and GC/MS analysis. A goal of this work was to

  开发了一种快速，安全和有效的方法，以小规模合成通常需要进行分析衍生化的氟化氯甲酸酯。这种新的试剂家族允许在水相中直接衍生出高极性化合物（具有多个羟基，羧基和氨基取代基），与GC和GC / MS分析兼容。这项工作的目标是开发一种衍生化程序，使之能够检测和鉴定饮用水中的高极性消毒副产物。
• Three‐Component Aminoarylation of Electron‐Rich Alkenes by Merging Photoredox with Nickel Catalysis
  作者：Heng Jiang、Xiaoye Yu、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202101775

  日期：2021.6.21

  α-amino-oxy acids are used as amidyl radical precursors. anti-Markovnikov addition of the amidyl radical to the alkene and Ni-mediated radical/transition metal cross over lead to the corresponding 1,2-aminoarylation product. The radical cascade, which can be conducted under practical and mild conditions, features high functional group tolerance and broad substrate scope. Stereoselective 1,2-aminoarylation

  报道了通过协同光氧化还原和镍催化对乙烯基醚、烯酰胺、烯-氨基甲酸酯和乙烯基硫醚进行三组分 1,2-氨基芳基化。 2,2,2-三氟乙氧基羰基保护的α-氨基含氧酸用作酰胺基自由基前体。酰胺自由基与烯烃的反马可夫尼科夫加成和 Ni 介导的自由基/过渡金属交叉导致相应的 1,2-氨基芳基化产物。自由基级联反应可以在实际且温和的条件下进行，具有高官能团耐受性和广泛的底物范围。使用L-(+)-乳酸衍生的乙烯基醚作为底物实现立体选择性1,2-氨基芳基化，为制备受保护的对映体纯α-芳基化β-氨基醇提供了新的途径。此外，乙烯基醚的1,2-氨基酰化是通过使用酰基琥珀酰亚胺作为Ni介导的自由基偶联的亲电子试剂来实现的。
• Mechanism of enantioselective ester cleavage by histidine containing dipeptides at a micellar interface
  作者：Marco C. Cleij、Wiendelt Drenth、Roeland J. M. Nolte

  DOI：10.1021/jo00012a019

  日期：1991.6

  Chiral p-nitrophenyl esters derived from the amino acid phenylalanine are cleaved by histidine-containing dipeptides at a micellar interface. High enantioselectivities (up to k(L)/k(D) = 30.4 at 0-degrees-C) are observed. Both the substrates and the catalysts contain an alternating sequence of hydrophobic and hydrophilic groups. Due to the need for hydration of the hydrophilic groups, the hydrophobic groups cannot dissolve completely into the micellar hydrocarbon phase. The kinetic data suggest that the micellar interface is capable of discriminating between transition states that have different hydrophilic and hydrophobic properties. One of the diastereomeric transition states is characterized by a hydrogen bond between the amide CO group of the ester and an NH group of the histidine-containing dipeptide. Upon formation of this hydrogen bond these polar CO and NH groups lose their hydrophilicity which allows the transfer of the adjacent apolar groups to the micellar hydrocarbon phase. The other diastereomeric transition state cannot form this hydrogen bond and the hydrophobic groups remain hydrated. Consequently, the latter transition state is of higher energy. The kinetic data reveal that it is important to prevent steric hinderance between the reactants in order to allow the unhindered formation of the hydrogen bond.
• Synthesis of nitrogen analogs of phenvalerate
  作者：F. Z. Galin、V. K. Ignatyuk、R. G. Rakhimov、D. V. Amirkhanov、A. V. Poskryakov、O. P. Chernikova、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/bf00978460

  日期：1989.7
• GALIN, F. Z.;IGNATYUK, V. K.;RAXIMOV, R. G.;AMIRXANOV, D. V.;POSKRYAKOV, +, IZV. AN CCCP. CEP. XIM.,(1989) N, S. 1694-1696
  作者：GALIN, F. Z.、IGNATYUK, V. K.、RAXIMOV, R. G.、AMIRXANOV, D. V.、POSKRYAKOV, +

  DOI：——

  日期：——