2,6-双((4S,5S)-4,5-二苯基-4,5-二氢恶唑-2-基)吡啶 | 410092-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 2,6-双((4S,5S)-4,5-二苯基-4,5-二氢恶唑-2-基)吡啶
• 英文名称: 2,6-bis((4S,5S)-4,5-diphenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)pyridine
• 英文别名: 2,6-bis[(4S,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazolin-2-yl]pyridine；2,6-Bis((4S,5S)-4,5-diphenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)pyridine；(4S,5S)-2-[6-[(4S,5S)-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyridin-2-yl]-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 410092-98-7
• 化学式: C₃₅H₂₇N₃O₂
• 分子量: 521.618
• InChiKey: SMYDLHVQRYQCDL-YRCZKMHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  711.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  温度：2-8℃，储存时应使用惰性气体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ytterbium(III) triflate 、 2,6-双((4S,5S)-4,5-二苯基-4,5-二氢恶唑-2-基)吡啶 在 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,6-bis[(4S,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazolin-2-yl]pyridine-Yb(III) triflate
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸催化重氮酰亚胺衍生物生成的羰基叶立夫的不对称环加成反应及其在吲哚并立生物碱中的合成应用

  摘要：

  描述了由手性路易斯酸催化的，由N-重氮乙酰基内酰胺产生的几种3-（2-链烯酰基）-2-恶唑烷酮与羰基酰化物之间的高度对映选择性的1,3-偶极环加成反应。具有5-，6-和7-元环的N-重氮乙酰基内酰胺的反应被转化为具有良好至高对映选择性的相应的环氧桥连的吲哚并立兹，喹唑烷和1-氮杂双环[5.4.0]十一烷。环氧桥联的吲哚唑烷环加合物的区域和立体选择性开环得到相应的醇，为单一非对映异构体。将不对称环加成和随后的开环的序列应用于几种手性吲哚并咪唑衍生物的合成，包括（+）-tashiromine。

  DOI：

  10.1021/jo401837d
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲腈 在 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2,6-双((4S,5S)-4,5-二苯基-4,5-二氢恶唑-2-基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  动态动力学拆分对映选择性铜催化炔-叠氮环加成反应

  摘要：

  铜 (I) 催化的炔-叠氮环加成 (CuAAC) 是一种点击反应，是过去二十年中开发的最强大的催化反应之一。对映选择性地进行 CuAAC 会为该反应增加第三维，并使直接合成 α-手性三唑成为可能。这样做要求很高，因为这两种前体具有线性几何形状，并且三唑产物是扁平杂环。由于 CuAAC 的复杂机制，设计手性催化剂变得更加复杂。我们报告了动态动力学分辨率 (DKR) 启用的对映选择性 CuAAC (E-CuAAC)。E-CuAAC 产量高，可提供高达 99:1 的 er。E-CuAAC 可以在复杂的分子环境中直接生成 α-手性三唑。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01091
• 作为试剂：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 丙二酸二甲酯 在 calcium(II) chloride dihydrate 、 三乙胺 、 2,6-双((4S,5S)-4,5-二苯基-4,5-二氢恶唑-2-基)吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  走向有效的不对称碳-碳键形成：手性多相催化剂的连续流动

  摘要：

  开发了一种基于具有手性配体的CaCl 2 的手性Ca催化剂，并将其用于模拟系统将1,3-二羰基化合物与1,3-二羰基化合物进行不对称1,4加成。为解决产物抑制问题，将Ca催化剂与手性多相催化剂一起连续流动。成功使用了采用新合成的，聚合物支撑的Pybox的连续流系统，并且TON比以前的Ca（OR）2催化剂提高了25倍。

  DOI：

  10.1002/chem.201202896

文献信息

• Rapid Asymmetric Synthesis of Disubstituted Allenes by Coupling of Flow-Generated Diazo Compounds and Propargylated Amines
  作者：Jian-Siang Poh、Szabolcs Makai、Timo von Keutz、Duc N. Tran、Claudio Battilocchio、Patrick Pasau、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201611067

  日期：2017.2.6

  We report herein the asymmetric coupling of flow‐generated unstabilized diazo compounds and propargylated amine derivatives, using a new pyridinebis(imidazoline) ligand, a copper catalyst and base. The reaction proceeds rapidly, generating chiral allenes in 10–20 minutes with high enantioselectivity (89–98 % de/ee), moderate yields and a wide functional group tolerance.

  我们在此报告了使用新的吡啶双（咪唑啉）配体，铜催化剂和碱对流动生成的不稳定重氮化合物和炔丙基化的胺衍生物的不对称偶联。反应迅速进行，在10–20分钟内生成手性烯丙基，具有高对映选择性（89–98％de / ee），中等收率和宽泛的官能团耐受性。
• A new and highly efficient catalyst for the enantioselective Mukaiyama–Michael reaction between ( E )-3-crotonoyl-1,3-oxazolidin-2-one and 2-trimethylsilyloxyfuran
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Salvatore Filippone、Mariella Mella、Maria Grazia Zampori、Michele Zema

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01055-9

  日期：2001.12

  diastereoselectivity was entirely anti and the enantioselectivity was excellent (ranging from 98 to >99%). A mechanistic insight into the nature of the activated substrate–catalyst complex was inferred studying the lanthanum complexes with 1H and 13C NMR spectroscopy. Based on these results and on the crystallographic structure of the complex between pybox and La(OTf)3, a stereochemical model is proposed to rationalise

  2-三甲基甲硅烷基氧基呋喃与（E）-3-巴豆酰-1,3-恶唑烷-2--2-之间的Mukaiyama-Michael反应已被几种基于双（恶唑啉）（盒）或吡啶双（恶唑啉）的旋光配合物立体选择性催化）（pybox）手性配体和金属阳离子。从新合成的2,6-双衍生的催化剂[（4' - [R，5' - [R ）-二苯基-1,3-恶唑啉-2'-基]吡啶和Eu的三氟甲磺酸酯III，拉III，Ce的IV分别为高效：非对映选择性完全抗对映选择性极好（98％至> 99％）。推断出了活化的底物-催化剂配合物的性质的机械机理，用1 H和13 C NMR光谱研究了镧配合物。基于这些结果以及pybox和La（OTf）3之间的配合物的晶体结构，提出了一种立体化学模型，以合理化位置5上取代基的关键作用，适当地放置该化合物以遮蔽配位试剂的Si面。
• Chiral Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Cycloadditions between Indoles and Cyclic Carbonyl Ylides Derived from Diazodiketone or Diazoketoester Derivatives
  作者：Hiroyuki Suga、Yurie Sekikawa、Shunta Misawa、Daito Kinugawa、Rinnosuke Oda、Kennosuke Itoh、Yasunori Toda、Ryotaro Kiyono

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00835

  日期：2015.7.2

  Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions between N-methylindoles and several cyclic carbonyl ylides that were derived from diazodiketone or diazoketoester precursors in the presence of both achiral Rh and chiral lanthanoid metal catalysts are described. For the six-membered cyclic carbonyl ylides derived from 1-diazo-5-aryl-2,5-pentanedione precursors, the cycloaddition reactions were carried out using Rh-2(OAc)(4) (2 mol %) and the chiral Pybox-Ph-2 -Lu(OTf)(3) complex (10 mol %) as catalysts, resulting in high enantioselectivities (83% to >98% ee (exo)) along with relatively good exo-selectivities (exo:endo = 65:35 to 94:6) and yields (63-85%). For the five-membered cyclic carbonyl ylide derived from bromo-1-methylindole was carried out in the presence of Rh-2(OAc)(4) (2 mol%) and chiral Pybox-Ph-2-Er(OTf)(3) complex (30 mol %) as catalysts, resulting in relatively good enantioselectivity (78% ee) and endo-selectivity (endo:exo = 81:19).
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Thiols Using Mild Scandium Triflate Catalysis
  作者：Aki M. M. Abe、Sami J. K. Sauerland、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1021/jo070492z

  日期：2007.7.1

  A Sc complex of (4S,5S)-diphenyl PYBOX 1 was found to serve as a catalyst for the asymmetric conjugate addition reactions between various thiols and 3-crotonoyl-2-oxazolidinone, affording the corresponding adducts in good yields and high enantioselectivies (up to 92% ee). A new improved method for making (4S,5S)-diphenyl PYBOX is presented.
• Enantioselective Copper Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.9b01091

  日期：2019.4.3

  The copper(I) catalyzed alkyne-azide cycloaddition (CuAAC), a click reaction, is one of the most powerful catalytic reactions developed during the last two decades. Conducting CuAAC enantioselectively would add a third dimension to this reaction and would enable the direct synthesis of α-chiral triazoles. Doing so is demanding because the two precursors have linear geometries, and the triazole product

  铜 (I) 催化的炔-叠氮环加成 (CuAAC) 是一种点击反应，是过去二十年中开发的最强大的催化反应之一。对映选择性地进行 CuAAC 会为该反应增加第三维，并使直接合成 α-手性三唑成为可能。这样做要求很高，因为这两种前体具有线性几何形状，并且三唑产物是扁平杂环。由于 CuAAC 的复杂机制，设计手性催化剂变得更加复杂。我们报告了动态动力学分辨率 (DKR) 启用的对映选择性 CuAAC (E-CuAAC)。E-CuAAC 产量高，可提供高达 99:1 的 er。E-CuAAC 可以在复杂的分子环境中直接生成 α-手性三唑。