2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-阿拉伯糖-己-5-烯糖 | 111902-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-阿拉伯糖-己-5-烯糖
• 中文别名: 3,6-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-D-半乳醛；3,6-di-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-D-半乳醛
• 英文名称: 3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactal
• 英文别名: (2R,3S,4R)-4-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-3-ol；(2R,3S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 111902-03-5
• 化学式: C₁₈H₃₈O₄Si₂
• 分子量: 374.668
• InChiKey: JVPOCCACFOBDEV-BZUAXINKSA-N

物化性质

• 沸点：
  235 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会发生分解，没有已知的危险反应。应避免与强氧化物和强酸接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-阿拉伯糖-己-5-烯糖 在 镍 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、96.53 kPa 条件下， 反应 18.67h， 生成 methyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2] Cycloaddition reaction of dibenzyl azodicarboxylate and glycals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00190a037
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-阿拉伯糖-己-5-烯糖
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the methyl glycosides of the repeating units of chondroitin 4- and 6-sulfate

  摘要：

  3,4,6-Tri-O-acetyl-D-galactal was transformed into methyl 6-O-acetyl-2-azido-4-O-benzyl-2-deoxy-beta-D-galactopyranoside and its 4-O-acetyl-6-O-benzyl analogue, each of which was glycosylated with activated, O-acetylated derivatives of methyl D-glucopyranosyluronate. The resulting beta-(1----3)-linked disaccharide derivatives were each reductively N-acetylated, hydrogenolysed, O-sulfated, and saponified to afford the disodium salts of methyl 2-acetamido-2-deoxy-3-O-(beta-D-glucopyranosyluronic acid)-4-O-sulfo-beta-D-galactopyranoside and the 6-O-sulfo analogue. D-Galactal was also transformed into activated derivatives of 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-D-galactopyranose and their 3,4-di-O-benzyl analogues with various substituents at O-4 and O-6. These glycosyl donors were condensed with 6-O-protected derivatives of methyl 2,3-di-O-benzyl-beta-D-glucopyranoside to give the beta-(1----4)-linked disaccharide derivatives, which were selectively deprotected, then oxidised at C-6 of the gluco unit, reductively N-acetylated, selectively deprotected, O-sulfated at C-4 or C-6 of the galacto unit, and hydrogenolysed to give the disodium salts of methyl 4-O-(2-acetamido-2-deoxy-4-O-sulfo-beta-D-galactopyranosyl)-beta-D- glucopyranosiduronic acid and the 6-O-sulfo analogue.

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84259-w

文献信息

• Sequential Directed Epoxydation-Acidolysis from Glycals with MCPBA. A Flexible Approach to Protected Glycosyl Donors
  作者：Irene Marín、Javier Castilla、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/jo201165v

  日期：2011.12.2

  derivatives, respectively, as a result of a syn epoxidation directed by the allylic hydroxyl group, and consecutive ring-opening by m-ClBzOH. When glucal and allal derivatives are fully protected, initial epoxidation proceeds mainly anti to the allylic group to give, after ring-opening, the corresponding pyranosyl chlorobenzoates. Stereoselectivity in the reaction of fully protected galactal derivatives

  4,6-二-O-保护的己烯糖和allal衍生物与MCPBA反应得到甘露-和异体-1- ö -米-chlorobenzoate衍生物，分别作为由烯丙基羟基指向的顺式环氧化的结果，并且连续由m - ClBzOH开环。当葡糖醛和烯丙基衍生物得到完全保护时，初始环氧化主要针对烯丙基基团进行，在开环后得到相应的吡喃糖基氯苯甲酸酯。尽管在4，6-和3，4-二-O-保护的衍生物中仅观察到顺式环氧化产物的适度增加，但完全保护的半乳糖衍生物的反应中的立体选择性是完全的。1- ø -米-二氯21的合成中，选择性地保护了氯苯甲酸18并作为供体被活化。
• Direct 3,6-di-O-protection of glucal and galactal
  作者：Willy Kinzy、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96025-8

  日期：1987.1

  tert.-Butyldimethylsilyl chloride is a useful reagent for direct 3,6-di--protection of D-glucal and D-galactal. The unprotected 4-hydroxy group is still accessible to other protective groups providing after selective 3,6--desilylation 4--protected derivatives. 2-Azido group introduction does not even require 4--protection thus affording valuable 2-azido-2-deoxy-gluco- and -galactopyranosyl donors for

  叔丁基二甲基甲硅烷基氯是用于D-葡萄糖和D-半乳糖的直接3，6-二-保护的有用试剂。未保护的4-羟基仍可被其他保护基团所接近，提供选择性的3，6-去甲硅烷基化4-保护的衍生物后。2-叠氮基基团的引入甚至不需要4-保护，因此提供了有价值的2-叠氮基-2-脱氧-葡萄糖-和-吡喃半乳糖基供体，用于以短而有效的途径进行糖缀合物的合成。
• Orthogonal protection of saccharide polyols through solvent-free one-pot sequences based on regioselective silylations
  作者：Serena Traboni、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.3762/bjoc.12.271

  日期：——

  either the selective TBDMS protection of secondary alcohols or the fast per-O-trimethylsilylation of saccharide polyols. In the second part of the paper the scope of the silylation approach was significantly extended with the development of unprecedented "one-pot" and "solvent-free" sequences allowing the regioselective silylation/alkylation (or the reverse sequence) of saccharide polyols in short times

  鉴于叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）和叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）与各种条件的相容性，它们是在有机合成中广泛使用的醇保护基。它们在多元醇上的区域选择性安装通常需要漫长的反应和使用高沸点溶剂。在本文的第一部分中，我们证明了糖多元醇的区域选择性甲硅烷基化可以在短时间内使用必需的甲硅烷基氯和非常有限的过量吡啶（2-3当量）进行。在这些条件下，考虑到多元醇底物的不溶性，可以认为是无溶剂条件，该反应比文献中报道的大多数实例都更快，甚至可以用催化量的四丁基溴化铵（ TBAB）。事实证明，该策略对于选择性保护TBDMS仲醇或糖多元醇的快速全O-三甲基甲硅烷基化也很有用。在本文的第二部分中，随着前所未有的“一锅”和“无溶剂”序列的发展，硅烷化方法的范围得到了显着扩展，从而允许糖多元醇的区域选择性甲硅烷基化/烷基化（或反向序列）时代。所开发的方法代表了一种非常有用且实验简单的工具，可直接获取可用于有
• Totally Stereoselective Synthesis of 1,3-Disaccharides through Diels−Alder Reactions
  作者：Alessandra Bartolozzi、Stefania Pacciani、Cecilia Benvenuti、Martina Cacciarini、Francesca Liguori、Stefano Menichetti、Cristina Nativi

  DOI：10.1021/jo034556r

  日期：2003.10.1

  A nonclassical, totally stereoselective synthesis of orthogonally protected 1,3-disaccharides is reported. Enantiomerically pure beta-keto-delta-lactones, efficiently obtained from glucal and galactal, are transformed into electron-poor heterodienes and chemo-, regio-, and stereoselectively cycloadded to glycals as electron-rich dienophiles, to directly afford 2-thiodisaccharides. The reductive desulfurization

  报道了正交保护的1，3-二糖的非经典的，完全立体选择性的合成。有效地从葡萄糖和半乳糖中获得的对映体纯的β-酮-δ-内酯被转化为电子贫乏的异二烯和化学，区域和立体选择性地加成到乙二醇中，成为富含电子的亲二烯体，直接得到2-硫代二糖。后者的还原脱硫平稳地得到相应的2，2′-二脱氧二糖。
• [4+2] Cycloaddition reaction of bis (trichloroethyl) azodicarboxylate and glycals: preparation of a C1-C1 2-amino disaccharide
  作者：Yves Leblanc、Brian J. Fitzsimmons

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99150-0

  日期：1989.1

  Bis (trichloroethyl) azodicarboxylate is an efficient diene in the [4+2] cycloaddition reaction with glycals. It offers several advantages over the previously described dibenzyl azodicarboxylate (DBAD) which was used to prepare 2-amino glycosides.

  双（三氯乙基）偶氮二羧酸酯是与糖类在[4 + 2]环加成反应中的有效二烯。与先前描述的用于制备2-氨基糖苷的偶氮二甲酸二苄酯（DBAD）相比，它具有几个优点。