2-(2,6-二甲基庚-5-烯基)-1,3-二氧戊环 | 66512-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 中文名称: 2-(2,6-二甲基庚-5-烯基)-1,3-二氧戊环
• 英文名称: 2-(2,6-dimethylhept-5-en-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-(2,6-Dimethylhept-5-enyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 66512-92-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: KCHXLUDCEMDEFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,6-二甲基庚-5-烯基)-1,3-二氧戊环 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以80%的产率得到5-(1,3-dioxolan-2-yl)-4-methyl-1-pentanal
  参考文献：
  名称：

  香茅醛乙缩醛部分氧化衍生物的合成与表征

  摘要：

  合成了三对对应于三取代烯烃、香茅醛乙缩醛 (3) 的烯丙基单氧化产物的几何异构体。这些化合物是 7-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6-dimethyl-2-hepten-1-ol、-1-al 和 -1-oic acid (methyl酯），用于鉴定香茅醛及其一些衍生物的生物降解产物的前体。E醛(4)是通过Sharpless程序用催化量的二氧化硒从3获得的。E 酯 (5) 和 E 醇 (6) 分别用活化的二氧化锰和硼氢化钠以高异构体纯度 (97-99%) 由 4 制备。3 中异丁烯基的选择性臭氧分解得到 5-(1,3-dioxolan-2-yl)-4-methyl-1-pentanal (7)。在使用的条件下，臭氧不与乙缩醛基团反应。通过 Wittig 反应将乙醛 (7) 立体选择性地转化为 Z 醇 (8)。二氧化锰将 8（98-99% Z 异构体）氧化为 Z 醛 (9) a.

  DOI：

  10.1139/v82-256
• 作为产物：
  描述：

  香茅醛 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以57.5%的产率得到2-(2,6-二甲基庚-5-烯基)-1,3-二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  香茅醛乙缩醛部分氧化衍生物的合成与表征

  摘要：

  合成了三对对应于三取代烯烃、香茅醛乙缩醛 (3) 的烯丙基单氧化产物的几何异构体。这些化合物是 7-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6-dimethyl-2-hepten-1-ol、-1-al 和 -1-oic acid (methyl酯），用于鉴定香茅醛及其一些衍生物的生物降解产物的前体。E醛(4)是通过Sharpless程序用催化量的二氧化硒从3获得的。E 酯 (5) 和 E 醇 (6) 分别用活化的二氧化锰和硼氢化钠以高异构体纯度 (97-99%) 由 4 制备。3 中异丁烯基的选择性臭氧分解得到 5-(1,3-dioxolan-2-yl)-4-methyl-1-pentanal (7)。在使用的条件下，臭氧不与乙缩醛基团反应。通过 Wittig 反应将乙醛 (7) 立体选择性地转化为 Z 醇 (8)。二氧化锰将 8（98-99% Z 异构体）氧化为 Z 醛 (9) a.

  DOI：

  10.1139/v82-256

文献信息

• Catalytic Metal-free Allylic C–H Amination of Terpenoids
  作者：Wei Pin Teh、Derek C. Obenschain、Blaise M. Black、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/jacs.0c06997

  日期：2020.9.30

  selective replacement of C-H bonds in complex molecules, especially natural products like terpenoids, is a highly efficient way to introduce new functionality and/or couple fragments. Here, we report the development of a new metal-free allylic amination of alkenes that allows the introduction of a wide range of nitrogen functionality at the allylic position of alkenes with unique regioselectivity and no

  选择性替换复杂分子中的 CH 键，尤其是萜类化合物等天然产物，是引入新功能和/或偶联片段的高效方法。在这里，我们报告了一种新的烯烃无金属烯丙基胺化的开发，它允许在烯烃的烯丙基位置引入广泛的氮官能团，具有独特的区域选择性和无烯丙基转座。该反应使用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒。简单的磺酰胺和氨基磺酸盐可直接用于反应，无需制备分离的类氮烯前体。我们通过以高产率和区域选择性胺化大量萜类化合物来证明这种转化的效用。
• An efficient SbCl3-metal system for allylation, reduction and acetalization of aldehydes
  作者：- Bo Wang Wei、Shi Li-Lan、Huang Yao-Zeng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85467-3

  日期：1990.1

  allylatlon of aldehydes with allylic halides at room temperature to give high yields of the corresponding homoallylic alcohols with high regio- and chemoselectivity. SbCl3-Al or SbCl3-Zn in DMF-H2O was found to be an efficient reduction system for conversion of aldehydes to alcohols at room temperature in excellent yields. While alcohol was used as solvent instead of DMF-H2o, the acetalization product was

  在室温下，SbCl 3 -Fe或SbCl 3 -Al可以与烯丙基卤化物诱导醛的烯丙基丙二醛，从而以高区域选择性和化学选择性高产率得到相应的均烯丙基醇。发现在DMF-H 2 O中的SbCl 3 -Al或SbCl 3 -Zn是在室温下以优异的收率将醛转化为醇的有效还原体系。当使用醇代替DMF-H 2 o作为溶剂时，以几乎定量的产率获得了缩醛化产物。为此目的，催化量的SbCl 3是有效的。该缩醛化方法也可以应用于酮。
• Chloration allylique d'olefines de type isoprenique a l'aide du chlorure de sulfuryle
  作者：Michel Bulliard、Geneviève Balme、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76192-2

  日期：1989.1

  Sulfuryl chloride is a convenient reagent for the allylic chlorination of olefins bearing an isopropenyl or isopropylidenyl moeity. The substitution occurs with good yields and with allylic rearrangement, giving in most cases a secondary chloride.

  磺酰氯是用于对带有异丙烯基或异丙烯基部分的烯烃进行烯丙基氯化的方便试剂。取代以高收率和烯丙基重排发生，在大多数情况下产生仲氯化物。
• Site-Selective Cu-Catalyzed Alkylation of α-Amino Acids and Peptides toward the Assembly of Quaternary Centers
  作者：Marcos San Segundo、Arkaitz Correa

  DOI：10.1002/cssc.201802216

  日期：2018.11.23

  The CuI‐catalyzed selective α‐alkylation of α‐amino acid and peptide derivatives with 2‐alkyl‐1,3‐dioxolanes is reported. This oxidative coupling is distinguished by its site‐specificity, high diastereoselectivity, and chirality preservation and exhibits absolute chemoselectivity for N‐aryl glycine motifs over other amino acid units. Collectively, the method allows for the assembly of challenging quaternary

  据报道，Cu I用2-烷基-1,3-二氧戊环催化了α-氨基酸和肽衍生物的选择性α-烷基化。这种氧化偶合以其位点特异性，高非对映选择性和手性保留而著称，并且相对于其他氨基酸单元，对N-芳基甘氨酸基序表现出绝对的化学选择性。总的来说，该方法允许组装具有挑战性的四级中心，以及衍生自具有高结构复杂性的天然产物的化合物，这可能为肽的后期功能化提供了充足的机会。
• Catalytic Cross-Metathesis Reactions That Afford <i>E</i>- and <i>Z</i>-Trisubstituted Alkenyl Bromides: Scope, Applications, and Mechanistic Insights
  作者：Tobias Koengeter、Can Qin、Binh Khanh Mai、Qinghe Liu、Yucheng Mu、Peng Liu、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.2c13289

  日期：2023.2.15

  (MAP) complexes, one purchasable and the other accessible by well-established protocols. Substrates, such as feedstock trisubstituted olefins, can be purchased; the alkenyl bromide reagents are commercially available or can be prepared in two steps in a multigram scale. The catalytic process can be used to generate products that contain polar moieties, such as an amine or an alcohol, or sterically hindered

  末端具有溴化物和甲基的立体化学定义的三取代烯烃可以通过催化交叉偶联轻松地立体保留衍生，从而提供在许多生物活性天然产物中发现的不饱和片段。生成此类实体的直接方法是通过立体控制催化交叉复分解（CM）。然而，这样的方法很少。在这里，我们提出了三-、 Z-或E-二或单取代烯烃与Z-或E -2-溴-2-丁烯之间的CM立体保留策略，提供了各种E-或Z-三取代烯基溴。大多数转化是由两种钼单芳氧基吡咯烷 (MAP) 络合物催化，一种可购买，另一种可通过完善的方案获得。底物，例如原料三取代烯烃，可以购买；烯基溴试剂是可商购的或者可以以多克规模分两步制备。催化过程可用于生成含有极性部分的产物，例如胺或醇，或α-或β-支化的空间位阻烯烃。该方法的实用性通过 phomactin A 不饱和片段的简短立体控制合成和龙涎香的简明全合成得到强调。这些研究的一个意想不到的结果是发现了小分子烯烃在烯烃复分解反应中的新作用。