2-(2-氰基苯胺基)苯甲腈 | 117847-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(2-氰基苯胺基)苯甲腈
• 英文名称: 2,2'-azanediyldibenzonitrile
• 英文别名: 2-(2-cyanoanilino)benzonitrile
• CAS: 117847-15-1
• 化学式: C₁₄H₉N₃
• mdl: MFCD12077570
• 分子量: 219.246
• InChiKey: JGNDVMNUMRWBSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-氰基苯胺基)苯甲腈 在 六氟异丙醇 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 N-乙酰甘氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-Catalyzed ortho- or meta-C–H Olefination of Phenol Derivatives

  摘要：

  A combination of weakly coordinating auxiliaries and ligand acceleration allows for the development of both ortho- and meta-selective C-H olefination of phenol derivatives. These reactions demonstrate the feasibility of directing C-H functionalizations when functional groups are distal to target C-H bonds. The meta-C-H functionalization of electron-rich phenol derivatives is unprecedented and orthogonal to previous electrophilic substitution of phenols in terms of regioselectivity. These methods are also applied to functionalize alpha-phenoxyacetic acids, a fibrate class of drug scaffolds.

  DOI：

  10.1021/ja400659s
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯腈 、 2-氨基苯甲腈 在 C₅₀H₇₂ClPPd 、 2,6-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phenyldicyclohexylphosphine 、 potassium carbonate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到2-(2-氰基苯胺基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  三联苯膦作为钯催化芳基卤与 1°苯胺胺化的高效配体

  摘要：

  已开发出三联苯膦配体（2,6-双（2,4,6-三异丙基苯基）苯基-二环己基膦，TXPhos）及其负载的钯配合物[(TXPhos)(allyl)PdCl]，该催化剂体系在芳基卤化物与 1° 苯胺的胺化，对密集官能化的底物特别有效，包括具有原酸酯、乙酰基、腈和硝基的两个伙伴。使用TXPhos负载的催化剂体系，前所未有地实现了许多合作伙伴的组合，基础范围甚至扩展到了KOAc，这甚至是2-硝基氯苯胺化的最佳选择。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2021.08.017

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed<i>meta</i>-CH Olefination: Constructing Multisubstituted Arenes through Homo-Diolefination and Sequential Hetero-Diolefination
  作者：Milan Bera、Arun Maji、Santosh K. Sahoo、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201503112

  日期：2015.7.13

  derivatives represent an important class of molecular building blocks in organic chemistry and materials science. Reported herein is the palladium‐catalyzed synthesis of divinylbenzenes by meta‐CH olefination of sulfone‐based arenes. Successful sequential olefinations in a position‐selective manner provided a novel route for the synthesis of hetero‐dialkenylated products, which are difficult to access

  二乙烯基苯衍生物代表有机化学和材料科学中一类重要的分子构件。本文报道的是二乙烯基苯通过的钯催化合成的元-C  CH类砜芳烃的烯。以位置选择的方式成功进行连续的烯烃聚合为杂二烯基化产物的合成提供了一条新颖的途径，这是常规方法难以达到的。此外，成功除去导向基团后，还可以生成1,3,5-三链烯基化的化合物。
• Remote<i>meta</i>-CH Olefination of Phenylacetic Acids Directed by a Versatile U-Shaped Template
  作者：Youqian Deng、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201409860

  日期：2015.1.12

  meta‐CH olefination of phenylacetic acid derivatives has been achieved using a commercially available nitrile‐containing template. The identification of N‐formyl‐protected glycine as the ligand (Formyl‐Gly‐OH) was crucial for the development of this reaction. Versatility of the template approach in accommodating macrocyclopalladation processes with different ring sizes is demonstrated.

  苯乙酸衍生物的间-CH烯化反应已使用市售的含腈模板完成。N-甲酰基保护的甘氨酸作为配体（甲酰基-Gly-OH）的鉴定对于该反应的发展至关重要。展示了模板方法在适应具有不同环尺寸的大环palpalpalation过程中的多功能性。
• Remote C−H Activation of Various N‐Heterocycles Using a Single Template
  作者：Guoqiang Yang、Dajian Zhu、Peng Wang、Ri‐Yuan Tang、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/chem.201800105

  日期：2018.3.7

  A single and simple ortho‐sulfonyl benzonitrile template was developed to achieve remote C−H olefination of six different classes of N‐heterocycles. We demonstrate that, by varying precatalysts and conditions, the same template can be applied to the remote C−H activation of six structurally distinct heterocyclic scaffolds, and the site‐selectivity can be predicted based on distance and geometry. Furthermore

  开发了一个简单的邻磺酰基苯甲腈模板，以实现六种不同类别的N-杂环的远程CH H烯化反应。我们证明，通过改变预催化剂和条件，相同的模板可以应用于六个结构上不同的杂环支架的远程CH活化，并且可以根据距离和几何形状预测位点选择性。此外，这项新进展表明，通过具有较小环尺寸的大环palpalpalation过程，可以进行模板定向的远程CH活化。
• Cobalt‐Catalyzed Markovnikov‐Type Selective Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Jieping Chen、Xuzhong Shen、Zhan Lu

  DOI：10.1002/anie.202012164

  日期：2021.1.11

  Markovnikov‐type hydroboration of terminal alkynes with HBpin to access α‐alkenyl boronates with good regioselectivity and atom economy is reported. A new ligand has been developed for the cobalt hydride catalyst that has been used for a unique Markovnikov selective insertion of terminal alkynes into metal hydride bond. This operationally simple protocol exhibits excellent functional group tolerance

  据报道，用HBpin对末端炔烃进行钴催化的Markovnikov型加氢硼化，可得到具有良好区域选择性和原子经济性的α-烯基硼酸酯。已经开发了用于氢化钴催化剂的新配体，该配体用于将末端炔烃独特地马尔科夫尼科夫选择性插入金属氢化物键中。此操作简单的协议具有出色的官能团耐受性，可提供有价值的烯烃衍生物。
• Activation of remote meta-C–H bonds assisted by an end-on template
  作者：Dasheng Leow、Gang Li、Tian-Sheng Mei、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/nature11158

  日期：2012.6

  the broad utility of this approach, proximity-driven reactivity prevents the activation of remote C–H bonds. Here we report a class of easily removable nitrile-containing templates that direct the activation of distal meta-C–H bonds (more than ten bonds away) of a tethered arene. We attribute this new mode of C–H activation to a weak ‘end-on’ interaction between the linear nitrile group and the metal

  未活化碳氢（C-H）单键的功能化是从简单分子快速生成复杂分子的有效策略。然而，当目标分子中存在多个不等价的 C-H 键时，很难实现选择性。通常的方法是使用 σ 螯合导向基团，它通过形成构象刚性的六元或七元环状预过渡态导致邻位选择性。尽管这种方法具有广泛的用途，但邻近驱动的反应性阻止了远程 C-H 键的激活。在这里，我们报告了一类易于去除的含腈模板，可指导系链芳烃的远端间位 C-H 键（超过十个键）的活化。我们将这种新的 C-H 活化模式归因于线性腈基和金属中心之间弱的“末端”相互作用。“end-on”配位几何减轻了meta-C-H活化事件的环芳样预过渡状态的应变。此外，该模板通过两类广泛使用的芳烃底物（甲苯衍生物和氢化肉桂酸）克服了固有的电子和空间偏差以及邻位定向效应。