淡黄霉素 | 479-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 淡黄霉素
• 中文别名: 21-氨基-9-氟-11,17-二羟基-16-甲基孕-1,4-二烯-3,20-二酮盐酸
• 英文名称: 4,5,7-trihydroxynaphthalene-1,2-dione
• 英文别名: flaviolin；2,5,7-trihydroxy-1,4-naphthoquinone；2,5,7-trihydroxynaphthalene-1,4-dione；2,5,7-trihydroxynaphthoquinone；3,6,8-trihydroxy-1,4-naphthoquinone；2,5,7-trihydroxy-[1,4]naphthoquinone；2,5,7-Trihydroxy-[1,4]naphthochinon
• CAS: 479-05-0
• 化学式: C₁₀H₆O₅
• 分子量: 206.155
• InChiKey: RROPNRTUMVVUED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  250 °C (approx, decomp)(Solv: 1,4-dioxane (123-91-1))
• 沸点：
  502.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.802±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  94.83
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  淡黄霉素 在 glucose dehydrogenase 、 D-葡萄糖 、 NADP-Na 、 tetrahydroxynaphthalene reductase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以0.5%的产率得到(S)-2,5,7-trihydroxy-2,3-dihydronaphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  氢萘醌互变异构体在生物合成中的空前作用

  摘要：

  醌和对苯二酚是最常见的细胞辅助因子，氧化还原介体和天然产物。在这里，我们报道了将2-羟基萘醌还原为稳定的氢萘醌的1,4-二酮互变异构形式，以及它们被真菌四羟基萘还原酶进一步还原的情况。非对映异构体和对映异构体的过量非常高，顺式-3,4-二羟基-1。四氢萘酮的高收率不包括中间氢萘醌。用NADPH和NADPD进行的标记实验证实了2-羟基氢萘醌作为稳定的中间体出乎意料的1,4-二酮互变异构形式的形成。类似的1,4-二氢萘醌的互变异构体被认为是NADPH依赖的其他1,4-萘醌的酶促还原产物，并作为短链脱氢酶超家族不同成员的底物。我们提出氢醌二酮互变异构体在生物合成和排毒过程中的重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201404560
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二苄氧基苯甲醇 在 palladium on activated charcoal barium dihydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 高氯酸 、 BzEt3N*Cl 、 氢气 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 淡黄霉素
  参考文献：
  名称：

  Ichinose, Koji; Ebizuka, Yutaka; Sankawa, Ushio, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 10, p. 2873 - 2875

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A New Method for Thiomethylation of Hydroxy-1,4-naphthoquinones with N-Acetyl-l-cysteine; First Synthesis of Fibrostatins B, C, and D
  作者：Sergey Polonik、Yuri Sabutskii、Vladimir Denisenko、Pavel Dmitrenok

  DOI：10.1055/s-0034-1378522

  日期：——

  4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)methyl]-l-cysteine conjugates were obtained in good yields by acid-catalyzed condensation of substituted 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones with N-acetyl-l-cysteine and paraform­aldehyde. Based on this reaction, a first synthesis of fibrostatins B, C, and D was developed. A series of N-acetyl-S-[(3-hydroxy-1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)methyl]-l-cysteine conjugates were

  摘要 通过酸催化取代基的缩合反应，可以得到高收率的一系列N-乙酰基-S -[（3-羟基-1,4-二氧杂-1,4-二氢萘-2-基）甲基] -1-半胱氨酸结合物。 2-羟基-1，4-萘醌与N-乙酰基-1-半胱氨酸和多聚甲醛。基于该反应，开发了纤维抑素B，C和D的第一合成。 通过酸催化取代基的缩合反应，可以得到高收率的一系列N-乙酰基-S -[（3-羟基-1,4-二氧杂-1,4-二氢萘-2-基）甲基] -1-半胱氨酸结合物。 2-羟基-1，4-萘醌与N-乙酰基-1-半胱氨酸和多聚甲醛。基于该反应，开发了纤维抑素B，C和D的第一合成。
• Synthesis of juglone derivatives
  作者：H. Singh、T.L. Folk、P.J. Scheuer

  DOI：10.1016/0040-4020(69)80052-9

  日期：——

  A number of hydroxyjuglones were prepared by the Thiele-Winter reaction onjuglone derivatives and by hydroxylation with ethanol-hydrochloric acid: 2-hydroxy, 3-hydroxy, 2,7-dihydroxy, 3,7-di-hydroxy, 6-acetyl-2-hydroxy, and 6-acetyl-3-hydroxyjuglone. By reductive acetylation of hydroxyjuglones, followed by Fries rearrangement and oxidative hydrolysis several acetyljuglones, and from them ethyljuglones

  通过Thiele-Winter反应onjuglone衍生物并用乙醇-盐酸进行羟基化反应，制得了许多羟基juglones：2-羟基，3-羟基，2,7-二羟基，3,7-二羟基，6-乙酰基-2 -羟基和6-乙酰基-3-羟基juglone。通过对羟基juglones进行还原性乙酰化，然后进行弗里斯重排和氧化水解，从而合成了几个乙酰juglones，并通过硼氢化钠还原从中合成了乙基juglones：3-乙酰基-2-羟基，6-乙酰基-2,3-二羟基，6-乙酰基- 2,7-二羟基和6-乙酰基-2,3,7-三羟基胡胶。先前已从海胆棘中分离出几种新合成的化合物。
• Exploiting the Reaction Flexibility of a Type III Polyketide Synthase through in Vitro Pathway Manipulation
  作者：Jae-Cheol Jeong、Aravind Srinivasan、Sabine Grüschow、Horacio Bach、David H. Sherman、Jonathan S. Dordick

  DOI：10.1021/ja0441559

  日期：2005.1.1

  synthesis of the pentaketide flaviolin and its dimeric derivative, and a wide range of pyrones and their coupled derivatives with flaviolin, as well as their halogenated derivatives. The addition of acyl-CoA oxidase to the pathway prior to the polyketide synthase resulted in unsaturated pyrone side chains, further broadening the product spectrum that can be achieved. The approach developed in this work

  在体外构建了一个合成代谢途径，包括来自天蓝色链霉菌的 III 型聚酮化合物合酶和来自大豆和烟熏蓝藻（氯过氧化物酶）的过氧化物酶。这导致合成了五肽黄素及其二聚衍生物，以及广泛的吡喃酮及其与黄素的偶联衍生物，以及它们的卤化衍生物。在聚酮合酶之前将酰基辅酶A氧化酶添加到途径中导致不饱和的吡喃酮侧链，进一步拓宽了可以实现的产物谱。因此，这项工作中开发的方法为在复杂天然产物衍生物的合成中利用生物催化提供了一种新模型。
• Pentaketide metabolites of verticillium dahliae
  作者：A.A. Bell、R.D. Stipanovic、J.E. Puhalla

  DOI：10.1016/0040-4020(76)85009-0

  日期：1976.1

  of the brown brm-1 mutant of Verticillium dahliae Kleb. restored normal black pigment (melanin) synthesis when added to plate cultures of 10 albino mutants. The active metabolite was isolated and identified as (+)-scytalone [3,4-dihydro-3,6,8-trihydroxy-1(2H)naphthalenone] by physical characteristics (m.p., UV, IR, NMR, MS) and chemical conversions. Related metabolites, flaviolin and cis-hydroxyscytalone

  黄萎病菌的棕色brm -1突变体的培养滤液。当添加到10个白化突变体的平板培养物中时，恢复了正常的黑色素（黑色素）合成。通过物理特性（mp，UV，IR，NMR，MS）和化学性质分离出活性代谢物，并将其鉴定为（+）-辛酮[3,4-dihydro-3,6,8-trihydroxy-1（2H）萘]。转换。还分离并鉴定了相关的代谢物黄素蛋白和顺式羟基cytalone 。黄病毒素及其衍生物有助于brm -1突变体的红棕色。赛蜜可能是真菌中黑色素生物合成的一般中间体。
• FUNGI TRANSFORMANT FOR MELANIN PRODUCTION AND USES THEREOF
  申请人：Tzean Min-Nan

  公开号：US20110158970A1

  公开（公告）日：2011-06-30

  The present invention cloned melanin biosynthesis genes encoding polyketide synthase (PKS), scytalone dehydratase (SCD) and 1.3.8-trihydroxynaphthalene reductase (THN) from the dematiaceous Alternasia alternate into plasmid pCAMBIA1300, followed by transformation of the plasmid into Matarhizium anisopliae via Agrobacterium tumefaciens -mediated transformation. The transformant was able to express the abovementioned genes and synthesize melanin, which then showed enhanced UV tolerance. The transcription and expression of these melanin genes were confirmed in several pathways. The tolerances toward UV radiation, drought and high temperature were increased significantly in these transformants. In addition, the host insects were more susceptible to these transformants under UV radiation.

  本发明将黑色素合成基因聚酮合酶（PKS）、赤霉烷醇脱水酶（SCD）和1.3.8-三羟基萘醌还原酶（THN）从黑色素菌Alternaria alternate中克隆到质粒pCAMBIA1300中，然后通过农杆菌介导转化将质粒转化到拟革菌Matarhizium anisopliae中。转化体能够表达上述基因并合成黑色素，进而表现出增强的紫外线耐受性。这些黑色素基因的转录和表达在多个途径中得到了确认。这些转化体对紫外线辐射、干旱和高温的耐受性显著提高。此外，在紫外线辐射下，寄主昆虫更容易受到这些转化体的影响。

表征谱图