2-(3,4-二甲氧基苄基)-1,3-二氧戊环 | 898759-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(3,4-二甲氧基苄基)-1,3-二氧戊环
• 英文名称: 2-(3,4-dimethoxybenzyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 4-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-1,2-dimethoxybenzene；2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 898759-27-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: OTMVVWDRCLJXKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  多巴胺 、 2-(3,4-二甲氧基苄基)-1,3-二氧戊环 在 盐酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以83 %的产率得到HTMQ
  参考文献：
  名称：

  从木质素中获取生物活性分子的清洁合成策略：药物发现的绿色之路**

  摘要：

  受木质素固有结构特征启发，开发了用于合成多种生物活性化合物的可持续策略，包括四氢异喹啉、喹唑啉酮、多巴胺和天然产物四氢罂粟碱。该合成方法能够通过体外和体内研究以及计算相似性搜索来快速评估相关生物活性，并确定了多个有希望的命中。

  DOI：

  10.1002/anie.202308131
• 作为产物：
  描述：

  erythro-2-(2-Methoxy-phenoxy)-3-hydroxy-3-(3,4-dimethoxy-phenyl)-propionsaeure-ethylester 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-(3,4-二甲氧基苄基)-1,3-二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  揭示酸催化木质素转化中的立体异构：实验趋势和理论评价的整合

  摘要：

  木质素是农业废弃物中的重要组成部分，为了有效提高其价值，需要详细了解其反应性。木质素 β-O-4 连接基序的选择性酸催化解聚以及通过二醇稳定形成的醛是高产率获得酚类单体的有前景的方法。然而，木质素 β-O-4 连接基序存在于赤型和苏型中异构形式，关于立体化学对木质素二醇稳定酸解效率的影响的信息很少。对于其中持续存在立体化学的一组中间体来说尤其如此。在这项研究中，在三氟甲磺酸镱 ( III ) [Yb(OTf) 3 ] 催化的赤型β转化过程中，仔细监测了两种关键中间体的立体异构体比例，即二醇（此处为乙二醇）加合物和 C2-乙烯基醚。-O-4 模型化合物。反应表明赤型构型中乙二醇加合物的优先形成和消耗，反式构型的优先形成C2-乙烯基醚。应用多尺度计算方法（包括经典反应分子动力学模拟和量子化学计算）来阐明观察到的立体偏好的催化来源，并建议通过连接碳阳离子、乙二醇的氢键网络来稳定原反式中间体复合物

  DOI：

  10.1039/d2gc01740g

文献信息

• Electrochemical Aminoxyl-Mediated Oxidation of Primary Alcohols in Lignin to Carboxylic Acids: Polymer Modification and Depolymerization
  作者：Mohammad Rafiee、Manar Alherech、Steven D. Karlen、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.9b07243

  日期：2019.9.25

  An electrochemical process has been developed for chemoselective oxidation of primary alcohols in lignin to the corresponding carboxylic acids. The electrochemical oxidation reactions proceed under mildly basic conditions and employ 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine N-oxyl (TEMPO) and 4-acetamido-TEMPO (ACT) as catalytic mediators. Lignin model compounds and related alcohols are used to conduct structure-reactivity

  已经开发了一种电化学方法，用于将木质素中的伯醇化学选择性氧化成相应的羧酸。电化学氧化反应在弱碱性条件下进行，并使用 2,2,6,6-四甲基-1-哌啶 N-氧基 (TEMPO) 和 4-乙酰氨基-TEMPO (ACT) 作为催化介质。木质素模型化合物和相关醇用于进行结构-反应性研究，以深入了解反应选择性的起源。将该方法应用于从杨木屑中提取的木质素通过温和酸解法氧化，反应得到一种新型的聚电解质材料。氧化木质素的凝胶渗透色谱数据表明，这种材料的分子量和分子量分布与提取的木质素非常相似，但显着的差异也很明显。碱滴定显示酸含量显着增加，氧化木质素的水溶性比提取的木质素高得多。在酸性条件下处理氧化木质素导致材料以接近 30wt% 的产率解聚成特征性的芳族单体。
• Metal Triflates for the Production of Aromatics from Lignin
  作者：Peter J. Deuss、Ciaran W. Lahive、Christopher S. Lancefield、Nicholas J. Westwood、Paul C. J. Kamer、Katalin Barta、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/cssc.201600831

  日期：2016.10.20

  the reactivity of a broad range of metal triflates using simple lignin model compounds. More advanced lignin model compounds were also used to study the reactivity of different lignin linkages. The product aromatic monomers were either phenolic C2‐acetals obtained by stabilization of the aldehyde cleavage products by reaction with ethylene glycol or methyl aromatics obtained by catalytic decarbonylation

  木质素解聚成有价值的芳香族化学物质是建立经济上可行的生物精炼厂的关键目标之一。在这一贡献中，我们提出了在温和的反应条件下以高收率将木质素转化为芳族单体的简单方法。该方法学依靠使用催化量的易处理金属三氟甲磺酸（M（OTf）x）。最初，我们使用简单的木质素模型化合物评估了多种金属三氟甲烷磺酸盐的反应性。还使用了更先进的木质素模型化合物来研究不同木质素键的反应性。产物芳族单体要么是通过与乙二醇反应稳定醛裂解产物而获得的酚C2-缩醛，要么是通过催化脱羰获得的甲基芳族化合物。值得注意的是，当该方法最终在木质素上进行测试时，特别是Fe（OTf）3被证明是非常有效的，并且以极好的19.3±3.2 wt％的产率获得了酚C2-乙缩醛产品。
• Preparation and Reactivity of Biomass‐Derived Dihydro‐Dioxins
  作者：James R. D. Montgomery、Karl Kempf、Daniel M. Miles‐Barrett、Oxana Kempf、Tomas Lebl、Nicholas J. Westwood

  DOI：10.1002/cssc.201802109

  日期：2019.1.10

  The depolymerization of the biopolymer lignin can give pure aromatic monomers but selective catalytic approaches remain scarce. Here, an approach was rerouted to deliver an unusual phenolic monomer. This monomer's instability proved challenging, but a degradation study identified strategies to overcome this. Heterocycles and a useful synthetic intermediate were prepared. The range of aromatics available

  生物聚合物木质素的解聚可以得到纯的芳族单体，但是仍然缺乏选择性的催化方法。在这里，改变了一种方法来输送一种不常见的酚醛单体。这种单体的不稳定性被证明具有挑战性，但是降解研究确定了克服这一问题的策略。制备了杂环和有用的合成中间体。木质素中来自β-O-4单元的芳香族化合物的范围得到了扩展。
• Solvent-triggered directional lignin valorization towards monomeric acetals or lignin polyols
  作者：Xinyue Sun、Junjie Ni、Yuhan Lou、Peng Zhao、Yanyan Yu、Yilin Li、Qi Tang、Haipeng Yu、Yongzhuang Liu

  DOI：10.1039/d3gc05133a

  日期：——

  DES/DCM, lignin was effectively functionalized into lignin polyols with high yield. Furthermore, by implementing a simple recycling procedure of the DCM phase, the reaction pathway was switched, leading to depolymerization and stabilization of the stabilized lignin polyols. This process resulted in an almost threefold increase in monomeric acetal yields. The effect of biphasic DES on functionalization

  具有集成功能的溶剂可实现木质素定向增值，以生产增值化学品或木质素多元醇。在本研究中，基于双相低共熔溶剂/二氯甲烷（DES/DCM）系统的设计，开发了溶剂触发的定向木质素增值工艺。所设计的溶剂具有基于乙二醇的 DES 的化学稳定性和双相系统的物理稳定性的综合特征。通过建立DES/DCM，木质素被有效地官能化成高产率的木质素多元醇。此外，通过实施简单的 DCM 相回收程序，可以切换反应途径，从而实现稳定化木质素多元醇的解聚和稳定化。该过程使单体缩醛产率几乎增加了三倍。通过模型化合物研究证实了双相 DES 对木质素功能化或转换解聚的影响。我们的研究结果证明了使用设计的双相 DES 系统的定向木质素增值路线，该路线为生产增值芳香化学品或潜在的聚合物中间体提供了潜在的应用。
• Aromatic Monomers by in Situ Conversion of Reactive Intermediates in the Acid-Catalyzed Depolymerization of Lignin
  作者：Peter J. Deuss、Martin Scott、Fanny Tran、Nicholas J. Westwood、Johannes G. de Vries、Katalin Barta

  DOI：10.1021/jacs.5b03693

  日期：2015.6.17

  Conversion of lignin into well-defined aromatic chemicals is a highly attractive goal but is often hampered by recondensation of the formed fragments, especially in acidolysis. Here, we describe new strategies that markedly suppress such undesired pathways to result in diverse aromatic compounds previously not systematically targeted from lignin: Model studies established that a catalytic amount of triflic acid is very effective in cleaving the beta-O-4 linkage, most abundant in lignin. An aldehyde product was identified as the main cause of side reactions under cleavage conditions. Capturing this unstable compound by reaction with diols and by in situ catalytic hydrogenation or decarbonylation lead to three distinct groups of aromatic compounds in high yields acetals, ethanol and ethyl aromatics, and methyl aromatics. Notably, the same product groups were obtained when these approaches were successfully extended to lignin. In addition, the formation of higher molecular weight side products was markedly suppressed, indicating that the aldehyde intermediates play a significant role in these processes. The described strategy has the potential to be generally applicable for the production of interesting aromatic compounds from lignin.