溴-苯基-硅烷 | 1631-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 溴-苯基-硅烷
• 英文名称: bromo-phenyl-silane
• 英文别名: Brom-phenyl-silan；Bromo(phenyl)silane；bromo(phenyl)silane
• CAS: 1631-90-9
• 化学式: C₆H₇BrSi
• 分子量: 187.111
• InChiKey: RGGVPEYOIBUFPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -30.0--29.8 °C
• 沸点：
  118-118.2 °C(Press: 70 Torr)
• 密度：
  1.3632 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴-苯基-硅烷 在 lithium 作用下， 以 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 以45%的产率得到1,2-diphenyldisilane
  参考文献：
  名称：

  Flash Pyrolysis of 1,1,1‐Trimethyltetrasilane ‐ Evidence for the Formation of Dibridged Si ₂ H ₂

  摘要：

  AbstractPulsed flash pyrolysis of 1,1,l‐trimethyltetrasilane (5) led to trimethylsilane, silane and a further species which is believed to be dibridged Si2H2 (13). Another route to 13 was found in the cocondensation of hydrogen and silicon atoms in an argon matrix at 12 K. The identification of matrix‐isolated 13 is based on observed IR bands at 1475.6, 1092.8 and 890.3 cm−1. These positions are in good agreement with the ab initio calculated wavenumbers for the strongest absorptions of 13. The band shifts for the mono‐ and dideuterated isotopomers support this assignment.

  DOI：

  10.1002/cber.19971300804
• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 在 三溴化硼 作用下， 生成 溴-苯基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  CO2/NH3 对 C-N 键的催化氰化

  摘要：

  苄基 C-N 键的氰化可用于制备重要的 α-芳基腈。α-（杂）芳基胺的第一个一般催化氰化反应类似于苯胺的 Sandmeyer 反应，是使用 CO 2 /NH 3的还原氰化反应开发的。通过中间体 C-N 裂解作为铵盐，以高产率和区域选择性获得了广泛的 α-芳基腈。实现了对醚、CF 3、F、Cl、酯、吲哚和苯并噻吩等官能团的良好耐受性。使用13 CO 2，​​一个13合成了 C-标记的色胺同系物（五步，31% 产率）和 Cysmethynil（六步，37% 产率）。配体的电子效应和空间效应都会影响烷基镍物质与亲电子异氰酸酯甲硅烷基酯的反应性，从而决定氰化反应的反应性和选择性。这项工作有助于了解 CO 2 /NH 3的可控活化，并提供胺氰化反应在生物相关分子合成中的潜在潜力。

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00392

文献信息

• Synthesis, Bonding and Reactivity of a Terminal Titanium Alkylidene Hydrazido Compound
  作者：Pei Jen Tiong、Laura R. Groom、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1002/chem.201203905

  日期：2013.3.25

  [(Cp*TiMeC(NiPr)2}μ‐OC(NNCPh2)O})2] and the “double‐insertion” dicarboxylate species [Cp*Ti‐MeC(NiPr)2}OC(O)N(NCPh2)C(O)O}] through an initial [2+2] cycloaddition product [Cp*TiMeC(NiPr)2}N(NCPh2)C(O)O}], the congener of which could be isolated in the corresponding reaction with CS2. The reaction with isocyanates or isothiocyanates tBuNCO or ArNCE (Ar=Tol or 2,6‐C6H3iPr2; E=O, S) gave either complete

  我们报告的TiNNCPh的反应进行了详细研究2亚烷基酰肼官能团在混合[CP *钛的MeC（N我PR）2 }（NNCPh 2）]（8）与各种不饱和的和饱和的基材。由[CP * Ti MeC（N i Pr）2 }（N t Bu）]和Ph 2 CNNH 2制备化合物8。DFT计算用于确定接合的TiNNCPh的性质2在部分8和在先前报道的[CP 2的Ti（NNCPh 2）（PME 3）]。的反应8与CO 2给出二聚体[（CP * Ti MeC（N i Pr）2 } μ-OC（NNCPh 2）O}）2 2 ]和“双插入”二羧酸盐物种[CP * Ti- MeC（ ñ我PR）2 } OC（O）N（NCPH 2）C（O）O}]通过初始[2 + 2]环加成产物的[CP *钛的MeC（N我PR）2 } N（NCPH 2）C（O）O}]，其同源物可在与CS 2的相应反应中分离。与异氰酸酯或异硫氰酸酯的反应t
• Site selectivity and reversibility in the reactions of titanium hydrazides with Si–H, Si–X, C–X and H+ reagents: TiNα 1,2-silane addition, Nβ alkylation, Nα protonation and σ-bond metathesis
  作者：Pei Jen Tiong、Ainara Nova、Andrew D. Schwarz、Jonathan D. Selby、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/c2dt12359b

  日期：——

  addition with PhSiH2X (X = Cl, Br). DFT found that the reaction products and certain intermediates were stabilised by β-NMe2 coordination to titanium. The Ti–D bond in Cp*TiMeC(NiPr)2}(D)N(NMe2)SiD2Ph} underwent σ-bond metathesis with BuSiH3 and H2. Compound 1 reacted with RR′SiCl2 at Nα to transfer both Cl atoms to Ti; 2 underwent a similar reaction. Compound 3 did not react with RSiH3 or alkyl halides

  我们报告了同源反应的组合实验和计算比较研究 钛 二烷基和 二苯肼基 和亚氨基化合物 的Cp *钛的MeC（N我PR）2 }（NNR 2）（R = Me（1）或Ph（2））和Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（NTol）（3）与硅烷，卤代硅烷，卤代烷和[Et 3 NH] [BPh 4 ]。化合物1后行可逆的Si-H的1,2-加成与Ti Ñ α与RSiH 3（实验ΔH ca .17 kcal mol -1），并且不可逆地添加PhSiH 2 X （X = 氯， 溴）。DFT发现反应产物和某些中间体可以通过β-NME 2 协调 钛。Ti-D键在Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（D）N（NMe 2）SiD 2 Ph} 进行了σ键易位 BuSiH 3和H 2。化合物1与RR′SiCl 2 在 ñ α 既转移 氯 原子 钛; 2发生了类似的反应。化合物3不与RSiH 3或烷基卤化物而形成不稳定的Ti
• Synthesis of Bromohydrosilanes: Reactions of Hydrosilanes with CuBr₂in the Presence of CuI
  作者：Atsutaka Kunai、Takahiko Ochi、Arihiro Iwata、Joji Ohshita

  DOI：10.1246/cl.2001.1228

  日期：2001.12

  Reactions of hydrosilanes, R4−nSiHn (R = alkyl or phenyl, n = 1–3), with 2 equiv of CuBr2 in the presence of a catalytic amount of CuI led to selective replacement of an H–Si bond with a Br–Si bond giving R3SiBr, R2SiHBr, or RSiH2Br, while treatment of R2SiH2 and RSiH3 with 4 equiv of the reagent produced R2SiBr2 and RSiHBr2, respectively. Similar reaction of Het2SiSiEt2H afforded Het2SiSiEt2Br.

  在一定量的 CuI 催化下，氢硅烷 R4-nSiHn（R = 烷基或苯基，n = 1-3）与 2 等量的 CuBr2 反应，导致 H-Si 键被 Br-Si 键选择性置换，得到 R3SiBr、R2SiHBr 或 RSiH2Br，而用 4 等量的试剂处理 R2SiH2 和 RSiH3 则分别得到 R2SiBr2 和 RSiHBr2。Het2SiSiEt2H 发生类似反应后可得到 Het2SiSiEt2Br。
• Regioselection and Enantioselection in Organolanthanide-Catalyzed Olefin Hydrosilylation. A Kinetic and Mechanistic Study
  作者：Peng-Fei Fu、Laurent Brard、Yanwu Li、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja00132a015

  日期：1995.7

  Chemistry of Organic Silicon Compounds; Patai, S . , Rappoport, Z., Eds.; John Wiley: Chichester, 1989; Chapter 25 and references therein. (b) Marciniec, B.; Gulinski, J. J. Organomet. Chem. 1993, 446, 15-23. (c) Hiyama, T.; Kusumoto, T. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M., Ed.; Pergamon Press: Oxford, 1991; Vol. 8, Chapter 3.12. (d) Collman, J. P.; Hegedus, L. S.; N$rton, J. R.; Finke, R

  本贡献描述了使用有机镧系元素预催化剂 Cp'2LnCH(SiMe3)2、Me2SiCp”2LnCH(SiMe3)2 和 Me2SiCp”对烯烃进行催化 PhSiH3 氢化硅烷化的范围、区域选择、对映体选择、金属和辅助配体效应以及动力学的研究(R*Csh)LnCH(SiMe3)2（Cp' = v5 Me5C5；Cp” = vSMe& Ln = 镧系元素；R* = 手性助剂）。缓慢的催化剂引发过程首先被 Ln-CH(SiMe3)p 官能团的氢解所规避。对于α-烯烃，金属连接球（Cp'2Ln MezSiCp”2，Me2SiCp”（R*C5&））的开放性和增加的Ln3+ 离子半径增强了氢化硅烷化转换频率和2,l 加成区域化学的选择性。对于苯乙烯烯烃，完全的 2,l 区域选择性（Si 传递到苄位），通过对电子释放取代基提高速率，观察到高达 400 h-' (60°C) 的肿瘤频率。对于 1-己烯，观察到高达
• Reactions of Molybdenum Tetrahydrido Complex with Halohydrosilanes
  作者：Satoru Kuramochi、Yo-hei Kido、Syunsuke Shioda、Makoto Minato、Masaki Kakeya、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1246/bcsj.20090211

  日期：2010.2.15

  The thermal reactions of [MoH4(dppe)2] (1, dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) with RSiH2X afford [MoH2X(dppe)[Ph2PCH2CH2P(Ph)C6H4-o]RXSi-P,P,Si}] (R = Ph, X = Cl (5a); R = cyclo-C6H11, X = Cl (5b); and R = Ph, X = Br (6)) by activation of the Si–H bond of the silanes and the ortho C–H bond of the phenyl group in the dppe ligand. Reduction of the Si–Cl and Mo–Cl bonds in 5a with LiAlH4 leads to the formation of the original complex 1 as a result of unusual Si–C bond cleavage. Meanwhile, dehalogenative reduction of 5a using zinc metal gives the known compound [MoH3[Ph2PCH2CH2P(Ph)C6H4-o]2(Ph)Si-P,P,P,P,Si}] (2). The experimental results reported herein provide certain evidence for the involvement of the silylene species in the unusual formation of the present polydentate phosphinoalkyl–silyl ligands.

  [MoH4(dppe)2] (1, dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) 与 RSiH2X 的热反应通过活化硅烷的 Si–H 键和 dppe 配体中苯基的邻位 C–H 键，生成 [MoH2X(dppe)[Ph2PCH2CH2P(Ph)C6H4-o]RXSi-P,P,Si}] (R = Ph, X = Cl (5a); R = cyclo-C6H11, X = Cl (5b); and R = Ph, X = Br (6))。5a 中的 Si–Cl 和 Mo–Cl 键与 LiAlH4 反应，由于异常的 Si–C 键断裂，生成初始的复合物 1。同时，使用锌金属对 5a 进行脱卤还原，得到已知的化合物 [MoH3[Ph2PCH2CH2P(Ph) -o]2(Ph)Si-P,P,P,P,Si}] (2)。本文报告的实验结果为硅烯物种参与多齿膦烷基-硅烷配体的异常形成提供了某些证据。