diethyl ((4-bromophenyl)ethynyl)phosphonate | 1345719-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl ((4-bromophenyl)ethynyl)phosphonate
• 英文别名: P-(4-bromophenyl)ethynyl diethyl phosphonate；Diethyl ((4-bromophenyl)ethynyl)phosphonate；1-bromo-4-(2-diethoxyphosphorylethynyl)benzene
• CAS: 1345719-55-2
• 化学式: C₁₂H₁₄BrO₃P
• 分子量: 317.119
• InChiKey: UKLQBUDSPXHQEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl ((4-bromophenyl)ethynyl)phosphonate 在 2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯金(I) 双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到diethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的炔基膦酸盐水合：有效获取β-酮膦酸盐

  摘要：

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400066
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到diethyl ((4-bromophenyl)ethynyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama试剂促进在温和条件下的炔基砜和膦酸酯的无金属制备

  摘要：

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.035

文献信息

• Cs₂CO₃-Promoted One-Pot Synthesis of Alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine Oxides
  作者：Yulei Wang、Jiepeng Gan、Liu Leo Liu、Hang Yuan、Yuxing Gao、Yan Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/jo500312n

  日期：2014.4.18

  trialkyl phosphites, ethyl diphenylphosphinite, or diethyl phenylphosphonite has been developed under metal-free conditions, providing a practical and powerful tool for one-pot synthesis of valuable alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine oxides in good to excellent yields.

  在无金属条件下开发了一种新颖且有效的Cs 2 CO 3促进的各种1,1,1-二溴-1-烯烃与容易获得的亚磷酸三烷基酯，乙基二苯基亚膦酸酯或二乙基苯基亚膦酸酯的磷酸化或亚膦酰基化，提供了实用而有效的方法一锅合成有价值的炔基膦酸酯，-次膦酸酯和-膦氧化物的工具，产率很高。
• Aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides: an efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides using a recyclable Cu–MnO catalyst
  作者：Harshvardhan Singh、Tapan Sahoo、Chiranjit Sen、Sunil M. Galani、Subhash Chandra Ghosh

  DOI：10.1039/c9cy00275h

  日期：——

  and efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides by aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides with both aliphatic and aromatic alkynes using our synthesized recyclable heterogeneous Cu–MnO catalyst has been developed. The phosphorylation was carried out under base- and ligand-free conditions, and in the presence of air as the sole oxidant. The reaction is compatible

  使用我们合成的可循环使用的非均相铜-MnO催化剂，开发了一种原子经济且有效的路线，该路线可通过H膦酸酯和酰胺与脂肪族和芳香族炔烃的好氧氧化烷基化来合成炔基膦酸酯和乙酰胺。磷酸化是在无碱和无配体的条件下，在空气作为唯一氧化剂的条件下进行的。该反应可与多种官能团相容，并以良好或优异的产率产生炔基膦酸酯和乙酰胺产物。与文献报道相比，两种反应都可以放大至克级，而反应产率没有任何降低，并且反应时间更短。该催化剂可循环使用并重复使用几次，而不会显着降低反应活性。
• Base-Induced One-Pot Preparation of N- or P-Substituted Alkynes
  作者：Yang Zhang、Yanqin Zhang、Jing Xiao、Zhihong Peng、Wanrong Dong、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201501092

  日期：2015.12

  An efficient method for the formation of C(sp)–N or C(sp)–P bonds is described. The facile transformation proceeds under mild conditions (0 or –20 °C) in a one-pot manner, and does not require transition-metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 44 examples) and high efficiency (up to 94 % yield) towards rare heteroatom-substituted acetylenes (N or P)

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。
• Copper-catalyzed one-pot synthesis of alkynylphophonates
  作者：Wang-Ze Song、Jun-Hao Li、Ming Li、Jun-Nan He、Kun Dong、Karim Ullah、Yu-Bin Zheng

  DOI：10.1080/00397911.2019.1566474

  日期：2019.3.4

  Abstract Copper is found to be an effective catalyst for the preparation of alkynylphophonates. A novel copper-catalyzed one-pot synthesis of alkynylphophonates from terminal alkynes and dialkyl phosphites is developed which involves the haloalkynes intermediates. This method provides a unique and alternative approach to the well-documented oxidative coupling or arylpropiolic acid strategies. Graphical

  摘要 铜是制备炔基膦酸酯的有效催化剂。开发了一种新型的铜催化一锅法从末端炔烃和亚磷酸二烷基酯合成炔基膦酸酯，其中涉及卤代炔烃中间体。这种方法为有据可查的氧化偶联或芳基丙酸策略提供了一种独特的替代方法。图形概要
• Rhodium(I)-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition (RhAAC) of Internal Alkynylphosphonates with High Regioselectivities under Mild Conditions
  作者：Wangze Song、Nan Zheng、Ming Li、Karim Ullah、Yubin Zheng

  DOI：10.1002/adsc.201800336

  日期：2018.7.4

  to access fully substituted 1,2,3‐triazolyl‐4‐phosphonates from the internal alkynylphosphonates by rhodium(I)‐catalyzed azide‐alkyne cycloaddition (RhAAC) under mild conditions is reported. This approach is water and air compatible and has a broad substrate scope, good functional group tolerance, high yields and excellent regioselectivities. Fully substituted 1,2,3‐triazolyl‐4‐phosphonates are directly

  据报道，在温和条件下，铑（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（RhAAC）可以从内部炔基膦酸酯中获得完全取代的1,2,3-三唑基-4-膦酸酯的区域选择性方法。该方法与水和空气兼容，具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，高收率和出色的区域选择性。RhAAC直接从内部炔基膦酸酯直接制备完全取代的1,2,3-三唑基-4-膦酸酯，具有很高的1,4-区域选择性。克级制备，在碳水化合物合成中的应用以及三唑基-4-膦酸酯的固相合成是该方法的重点。