5-bromo-N-oxy-pyridine-2-carbaldehyde | 897942-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-bromo-N-oxy-pyridine-2-carbaldehyde
• 英文别名: 5-bromo-1-oxypyridine-2-carbaldehyde；5-Bromo-1-oxidopyridin-1-ium-2-carbaldehyde
• CAS: 897942-82-4
• 化学式: C₆H₄BrNO₂
• 分子量: 202.007
• InChiKey: LLJMBOLVPCAQNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.70±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-N-oxy-pyridine-2-carbaldehyde 、 环己基乙炔 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氮嗪-N-氧化物作为 Rh 催化分子间炔烃加氢酰化的有效控制基团

  摘要：

  杂环衍生的醛是金属催化加氢酰化化学中具有挑战性的底物。我们表明，通过使用吖嗪N-氧化物取代的醛，可以获得良好的反应性，并且它们是炔烃分子间加氢酰化的高效底物。使用Rh( I )-催化剂，我们实现了温和且可扩展的醛C-H活化，允许与未活化的末端炔烃偶联，具有良好的收率和高区域选择性（高达>20:1l:b）。两种底物都可以耐受多种官能团。该反应也适用于含有游离 N-孤电子对的二嗪醛。我们展示了通过一锅加氢酰化/脱氧序列将加氢酰化产物转化为相应的吖嗪。使用 N-Boc 炔丙胺的一锅加氢酰化/环化另外导致二齿吡咯基配体的合成。

  DOI：

  10.1039/d1sc03915f
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-羟甲基吡啶氮氧化物 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到5-bromo-N-oxy-pyridine-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）路易斯酸催化吡啶N-氧化物醛的醛醇缩合反应-光学活性2-（1-羟烷基）吡啶衍生物的合成：吲哚嗪碱的开发，应用范围和全合成。

  摘要：

  提出了一种新的，短而简化的从前手性吡啶-N-氧化物合成旋光吡啶衍生物的方法。烯酮甲硅烷基缩醛与手性铜（II）-双（恶唑啉）配合物催化的1-氧吡啶-2-甲醛反应之间的催化和不对称的Mukaiyama羟醛反应，得到旋光的2-（羟烷基）-和2-（反-1， 2-二羟基烷基）吡啶衍生物，具有良好的收率和非对映选择性，并具有优异的对映选择性，最高达99％对映体过量。作为所开发方法的合成应用，提供了非天然吲哚嗪生物碱的不对称全部合成的完整说明。

  DOI：

  10.1002/chem.200501475

文献信息

• Bisoxazoline-Lewis Acid-Catalyzed Direct-Electron Demand <i>oxo</i>-Hetero-Diels−Alder Reactions of <i>N</i>-Oxy-pyridine Aldehyde and Ketone Derivatives
  作者：Aitor Landa、Bo Richter、Rasmus Lyng Johansen、Anna Minkkilä、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo062012u

  日期：2007.1.1

  A general catalytic oxo-hetero-Diels−Alder reaction for pro-chiral aldehyde and ketone N-oxy-pyridines is presented. The catalytic and asymmetric oxo-hetero-Diels−Alder reaction of electron-rich dienes with N-oxy-pyridine-2-carbaldehyde and ketone derivatives, catalyzed by chiral copper(II)−bisoxazoline complexes, gives optically active six-membered oxygen heterocycles in moderate to good yields and

  提出了一种用于手性醛和酮类N-氧-吡啶的一般催化羰基-杂-Diels-Alder催化反应。催化和非对称氧代-hetero狄尔斯-阿尔德与富电子二烯的反应N-氧基吡啶-2-甲醛和酮衍生物，通过手性铜催化的（II）配合物-bisoxazoline，给出了光学活性的六元杂环的氧具有中等至良好的收率，并具有出色的对映选择性。
• Asymmetric Synthesis of Adjacent Tri‐ and Tetrasubstituted Carbon Stereocenters: Organocatalytic Aldol Reaction of an Hydantoin Surrogate with Azaarene 2‐Carbaldehydes
  作者：June Izquierdo、Noémie Demurget、Aitor Landa、Tore Brinck、Jose M. Mercero、Peter Dinér、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201902817

  日期：2019.9.20

  A bifunctional amine/squaramide catalyst promoted direct aldol addition of an hydantoin surrogate to pyridine 2-carbaldehyde N-oxides to afford adducts bearing two vicinal tertiary/quaternary carbons in high diastereo- and enantioselectivity (d.r. up to >20:1; ee up to 98 %) is reported. Acid hydrolysis of adducts followed by reduction of the N-oxide group yields enantiopure carbinol-tethered quaternary

  双功能胺/方胺催化剂可将乙内酰脲替代物直接直接羟醛添加到吡啶2-甲醛N-氧化物上，从而以高非对映和对映选择性（dr高达> 20：1; ee高达报告了98％）。加合物的酸水解，然后还原N-氧化物基团，生成对映体纯的甲醇系链的季内乙内酰脲-氮杂芳烃，具有稠密的官能化骨架。反应的势能面（B3LYP / 6-31 + G（d）+ CPCM（二氯甲烷））的DFT研究与不同催化剂的活性相关并支持分子内氢键辅助的过渡中方酸酰胺部分的活化催化反应的状态。
• Bis(oxazoline) Lewis Acid Catalyzed Aldol Reactions of PyridineN-Oxide Aldehydes—Synthesis of Optically Active 2-(1-Hydroxyalkyl)pyridine Derivatives: Development, Scope, and Total Synthesis of an Indolizine Alkaloid
  作者：Aitor Landa、Anna Minkkilä、Gonzalo Blay、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200501475

  日期：2006.4.24

  A new, short, and simplified procedure for the synthesis of optically active pyridine derivatives from pro-chiral pyridine-N-oxides is presented. The catalytic and asymmetric Mukaiyama aldol reaction between ketene silyl acetals and 1-oxypyridine-2-carbaldehyde derivatives catalyzed by chiral copper(II)-bis(oxazoline) complexes gave optically active 2-(hydroxyalkyl)- and 2-(anti-1,2-dihydroxyalkyl)pyridine

  提出了一种新的，短而简化的从前手性吡啶-N-氧化物合成旋光吡啶衍生物的方法。烯酮甲硅烷基缩醛与手性铜（II）-双（恶唑啉）配合物催化的1-氧吡啶-2-甲醛反应之间的催化和不对称的Mukaiyama羟醛反应，得到旋光的2-（羟烷基）-和2-（反-1， 2-二羟基烷基）吡啶衍生物，具有良好的收率和非对映选择性，并具有优异的对映选择性，最高达99％对映体过量。作为所开发方法的合成应用，提供了非天然吲哚嗪生物碱的不对称全部合成的完整说明。
• Azine-N-oxides as effective controlling groups for Rh-catalysed intermolecular alkyne hydroacylation
  作者：Daniel F. Moseley、Jagadeesh Kalepu、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/d1sc03915f

  日期：——

  aldehydes that contain a free N-lone pair. We demonstrate conversion of the hydroacylation products to the corresponding azine, through a one-pot hydroacylation/deoxygenation sequence. A one-pot hydroacylation/cyclisation, using N-Boc propargylamine, additionally leads to the synthesis of a bidentate pyrrolyl ligand.

  杂环衍生的醛是金属催化加氢酰化化学中具有挑战性的底物。我们表明，通过使用吖嗪N-氧化物取代的醛，可以获得良好的反应性，并且它们是炔烃分子间加氢酰化的高效底物。使用Rh( I )-催化剂，我们实现了温和且可扩展的醛C-H活化，允许与未活化的末端炔烃偶联，具有良好的收率和高区域选择性（高达>20:1l:b）。两种底物都可以耐受多种官能团。该反应也适用于含有游离 N-孤电子对的二嗪醛。我们展示了通过一锅加氢酰化/脱氧序列将加氢酰化产物转化为相应的吖嗪。使用 N-Boc 炔丙胺的一锅加氢酰化/环化另外导致二齿吡咯基配体的合成。