2-benzyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole | 1214921-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: 2-benzyl-5-methylidene-4H-1,3-oxazole
• CAS: 1214921-89-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: CFILEVSSOWKEOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 、 2-benzyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.5h， 以16 mg的产率得到1-((2-benzyloxazol-5-yl)methyl)-4-phenyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  金催化：一锅烷基亚甲恶唑啉合成/ Al烯反应

  摘要：

  基于金催化的亚甲基恶唑啉的合成，开发了一种与Alder-ene反应的单锅法组合。对于偶氮二羧酸盐，使用3 mol％的Gagosz催化剂[Ph 3 PAuNTf 3 ] ，可以获得好至非常好的产率（51–99％）的恶唑甲基肼二羧酸酯。在选择性较低的反应中，4-苯基-3H-1、2,4-三唑-3,5（4 H）-二酮的相应恶唑甲基苯基三唑烷二酮的收率较低（41-49％）。总体而言，形成了五个新债券。四甲基氨基乙烯通过在-40℃下的[2 + 2]环加成反应得到环丁烷衍生物，但是仅获得45％的螺环化合物。金上的KITPHOS配体较难获得，在较低的催化剂负载量（2 mol％）下，收率更高，但需要更长的反应时间。

  DOI：

  10.1002/asia.201200046
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酰胺,N-2-炔丙基- 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-benzyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  金催化：一锅烷基亚甲恶唑啉合成/ Al烯反应

  摘要：

  基于金催化的亚甲基恶唑啉的合成，开发了一种与Alder-ene反应的单锅法组合。对于偶氮二羧酸盐，使用3 mol％的Gagosz催化剂[Ph 3 PAuNTf 3 ] ，可以获得好至非常好的产率（51–99％）的恶唑甲基肼二羧酸酯。在选择性较低的反应中，4-苯基-3H-1、2,4-三唑-3,5（4 H）-二酮的相应恶唑甲基苯基三唑烷二酮的收率较低（41-49％）。总体而言，形成了五个新债券。四甲基氨基乙烯通过在-40℃下的[2 + 2]环加成反应得到环丁烷衍生物，但是仅获得45％的螺环化合物。金上的KITPHOS配体较难获得，在较低的催化剂负载量（2 mol％）下，收率更高，但需要更长的反应时间。

  DOI：

  10.1002/asia.201200046

文献信息

• Cyclization of Propargylic Amides: Mild Access to Oxazole Derivatives
  作者：Jan P. Weyrauch、A. Stephen K. Hashmi、Andreas Schuster、Tobias Hengst、Stefanie Schetter、Anna Littmann、Matthias Rudolph、Melissa Hamzic、Jorge Visus、Frank Rominger、Wolfgang Frey、Jan W. Bats

  DOI：10.1002/chem.200902472

  日期：2010.1.18

  the oxazole synthesis were developed and chelate ligands can be obtained. The use of Barluenga’s reagent offers a new and mild access to the synthetically valuable iodoalkylideneoxazoles from propargylic amides, this reagent being superior to other sources of halogens.

  研究了底物范围，金催化的恶唑合成的机理以及在侧链上具有不同脂族，芳族和官能团的底物。甚至具有多个炔丙基酰胺基团的分子也可以轻松转化，从而提供具有令人感兴趣的光学特性的二恶唑和三恶唑。此外，还研究了金（I）催化亚烷基的合成范围。这些恶唑合成的可分离中间体的进一步官能化得到了发展，并可以获得螯合配体。Barluenga试剂的使用为从炔丙基酰胺获得具有合成价值的碘代亚烷基新恶唑提供了一种新的，温和的途径，该试剂优于其他卤素来源。
• Catalyst-Directed Divergent Catalytic Approaches to Expand Structural and Functional Scaffold Diversity via Metallo-Enolcarbene Intermediates
  作者：Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Yongliang Su、Ahmad Humeidi、Hadi Arman、Xinfang Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acscatal.1c01051

  日期：2021.4.16

  with either Au(I) or Cu(I) catalysis or [3 + 2]-cycloaddition with a Cu(II) catalyst; and direct cycloaddition with the C═N bond of methylenedihydrooxazoles followed by rearrangement forming multiply substituted pyrroles in the presence of a silver catalyst. Allylic aromatization via vinylogous addition selectively delivers aromatic oxazole derivatives from methylenedihydrooxazoles, and when aromatization

  据报道，催化剂直接接触涉及三种不同金属的发散产物，而这些异种产物仅由同一反应物形成三种不同产物。每种催化剂都引导从烯丙基氧乙酸酯和烯烃到特定产物的单独的金属-烯碳烯途径。这些包括高度选择性的分子间环丙烷化，仅通过羧酸二（II）羧酸酯催化，提供螺取代的二氢恶唑具有大于20：1的非对映选择性和高达99％的ee; 乙烯基加成，随后的1,6-质子转移分别通过Au（I）或Cu（I）催化或与Cu（II）催化剂进行的[3 + 2]-环加成发生；并用亚甲基二氢恶唑的C═N键直接环加成，然后在银催化剂存在下重排形成多取代的吡咯。通过乙烯基加成进行的烯丙基芳构化选择性地从亚甲基二氢恶唑中释放出芳族恶唑衍生物，并且当通过1,6-质子转移没有发生芳构化时，会产生[3 + 2]-环加成。与烯烃的这种催化剂依赖的金属-烯碳烯中间体的形成证明了这种多样性导向合成方法的巨大潜力。
• Gold Catalysis: One-Pot Alkylideneoxazoline Synthesis/Alder-Ene Reaction
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Anna Littmann

  DOI：10.1002/asia.201200046

  日期：2012.6

  Based on the gold‐catalyzed synthesis of methyleneoxazolines, a one‐pot combination with an Alder‐ene reaction was developed. For azodicarboxylates, good to very good yields (51–99 %) of the oxazolemethylhydrazinedicarboxylates were achieved with 3 mol % of the Gagosz catalyst, [Ph3PAuNTf3]. In a less‐selective reaction, 4‐phenyl‐3H‐1,2,4‐triazol‐3,5(4 H)‐dione gave lower yields (41–49 %) of the corresponding

  基于金催化的亚甲基恶唑啉的合成，开发了一种与Alder-ene反应的单锅法组合。对于偶氮二羧酸盐，使用3 mol％的Gagosz催化剂[Ph 3 PAuNTf 3 ] ，可以获得好至非常好的产率（51–99％）的恶唑甲基肼二羧酸酯。在选择性较低的反应中，4-苯基-3H-1、2,4-三唑-3,5（4 H）-二酮的相应恶唑甲基苯基三唑烷二酮的收率较低（41-49％）。总体而言，形成了五个新债券。四甲基氨基乙烯通过在-40℃下的[2 + 2]环加成反应得到环丁烷衍生物，但是仅获得45％的螺环化合物。金上的KITPHOS配体较难获得，在较低的催化剂负载量（2 mol％）下，收率更高，但需要更长的反应时间。