3-chlorophenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate | 370104-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chlorophenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate
• 英文别名: 3-chlorophenyl 4-nitrophenyl thiocarbonate；(3-Chlorophenoxy)-(4-nitrophenoxy)methanethione
• CAS: 370104-79-3
• 化学式: C₁₃H₈ClNO₄S
• 分子量: 309.73
• InChiKey: OXIFCWYCTXMXES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 3-chlorophenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate 在 potassium chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 对硝基苯酚 、 O-(3-chlorophenyl) N-(4-methoxyphenyl)carbamothioate
  参考文献：
  名称：

  乙醇水溶液中4-硝基苯基硫代碳酸芳基酯苯胺化反应的动力学和机理

  摘要：

  双（4-硝基苯基），3-氯苯基4-硝基苯基，和3-甲氧基苯基4-硝基苯基thionocarbonates（的反应1，2，和3，分别地）与一系列苯胺经受在44重量动力学调查。 ％乙醇-水，在25.0°C，离子强度为0.2M。在苯胺过量的情况下，发现拟一级反应速率系数（k obs）。k obs对苯胺浓度的曲线是线性的，其斜率（k N）与pH无关，k N是硫代碳酸盐的苯胺分解的速率系数。布朗斯台德图（log  k N vs. p K一苯胺离子）为硫羰碳酸酯1是直链的，具有斜率（β）0.62，这与协同机制是一致的。所述布朗斯台德地块为thionocarbonates 2和3是弯曲的，与高磷斜坡0.1 ķ一个用于两个反应系列和斜坡0.84和0.79，在低p- ķ一个用于反应2和3分别。后者图是根据到一个步进机制，通过两性离子的四面体中间体（T ±）及其阴离子类似物（T - ），后者是用T的去质子化形成±通过缓冲区的基本形式（HPO

  DOI：

  10.1002/poc.1814
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 间氯苯基硫代氯甲酸酯 生成 3-chlorophenyl 4-nitrophenyl thionocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and Mechanisms of the Reactions of 3-Methoxyphenyl, 3-Chlorophenyl, and 4-Cyanophenyl 4-Nitrophenyl Thionocarbonates with Alicyclic Amines

  摘要：

  The reactions of 3-methoxyphenyl, 3-chlorophenyl, and 4-cyanophenyl 4-nitrophenyl thionocarbonates (1, 2, and 3, respectively) with a series of secondary alicyclic amines are studied kinetically in 44 wt % ethanol-water at 25.0 degreesC and an ionic strength of 0.2 M (KCl). Pseudo-first-order rate coefficients (k(obsd)) are obtained for all reactions (amine excess was used). The reactions of compound 1 with piperidine, piperazine, and 1-(2-hydroxyethyl)piperazine and of compounds 2 and 3 with these amines and morpholine exhibit linear k(obsd) versus amine concentration plots with slopes (k(1)) independent of pH. In contrast, the plots are nonlinear upward for the reactions of substrate I with morpholine, 1-formylpiperazine, and piperazinium ion and of substrates 2 and 3 with the two latter amines. For all these reactions, a reaction scheme is proposed with a zwitterionic tetrahedral intermediate (T +/-), which can be deprotonated by an amine to yield an anionic intermediate (T-). When the nonlinear plots are fit through an equation derived from the scheme, rate and equilibrium microcoefficients are obtained. The Bronsted-type plots for k(1) are linear with slopes of beta (1) = 0.22, 0.20, and 0.24 for the aminolysis of 1, 2, and 3, respectively, indicating that the formation of T+/- (k(1) step) is rate-determining. The k(1) values for these reactions follow the sequence 3 > 2 > 1, which can be explained by the sequence of the electron-withdrawing effects from the substituents on the nonleaving group of the substrates.

  DOI：

  10.1021/jo0157371

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of Bis(4-nitrophenyl) Carbonate, Bis(4-nitrophenyl) Thionocarbonate, and Methyl 4-Nitrophenyl Thionocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Angel、David Arellano、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0101252

  日期：2001.10.1

  The reactions of a homogeneous series of phenols with bis(4-nitrophenyl) carbonate (BNPC), bis(4-nitrophenyl) thionocarbonate (BNPTOC), and methyl 4-nitrophenyl thionocarbonate (MNPTOC) are subjected to a kinetic investigation in water, at 25.0 degrees C and ionic strength of 0.2 M (KCl). Under excess of phenol over the substrate, all the reactions obey pseudo-first-order kinetics and are first order

  均相系列苯酚与碳酸双（4-硝基苯酯），双（4-硝基苯基）硫代碳酸酯（BNPTOC）和4-硝基苯基硫代碳酸甲酯（MNPTOC）的反应在水中进行25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCl）。在底物上过量的苯酚下，所有反应均遵循拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。BNPC的反应显示出线性的Bönsted型图，斜率β= 0.66，与一致的机理一致（一个步骤）。相比之下，BNPTOC和MNPTOC的双相布朗斯台德图在高pK（a）时斜率分别为β= 0.30和0.44，在低pK（a）时斜率分别为β= 1.25和1.60，与逐步一致机制。对于两种硫代碳酸酯的反应，布朗斯台德图中心（pK（a）（0））的pK（a）值为7.1，它对应于4-硝基苯酚的pK（a）。这证实了硫代碳酸酯的酚类是逐步过程，形成了阴离子四面体中间体。通过比较标题反应和相似反应的动力学和机理，可以得出以下结论：（i）在阴离子四