S-4-nitrophenyl 4-chlorothiobenzoate | 24252-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-4-nitrophenyl 4-chlorothiobenzoate
• 英文别名: S-(4-nitrophenyl) 4-chlorobenzenecarbothioate
• CAS: 24252-90-2
• 化学式: C₁₃H₈ClNO₃S
• 分子量: 293.73
• InChiKey: VCFDOTNGRLSGML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-136 °C
• 沸点：
  441.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-4-nitrophenyl 4-chlorothiobenzoate 在 piperazinium ion 、 potassium chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 4-硝基苯硫醇
  参考文献：
  名称：

  S-4-硝基苯基4-取代的硫代苯甲酸酯与仲脂环族胺在乙醇水溶液中反应的动力学研究。

  摘要：

  将S-4-硝基苯基4-X-取代的硫代苯甲酸酯（分别为X = H，Cl和NO（2）：1、2和3）与一系列仲脂环族胺（SAA）的反应进行在25.0摄氏度和0.2 M（KCl）的离子强度下，在44 wt％的乙醇-水中进行动力学研究。通过分光光度法通过监测在420-425nm下4-硝基苯硫醇根阴离子的释放来跟踪反应。在过量的胺下，对于所有反应均获得伪一级反应速率常数（k（obsd））。在恒定pH值下k（obsd）与[SAA]的曲线与斜率（k（N））呈线性关系，而与pH无关。经统计学校正的1和2反应的布朗斯台德型图（log k（N）/ q vs pK（a）+ log p / q）是非线性的，斜率在高pK（a）时，beta（1）= 0.27分别为0.10和0.10，并且在低pK（a），β（2）分别为0.86和0.84时的斜率。布朗斯台德曲率分别位于pK（a）（pK（a）（0））10.0和10.4的中心。SAA与3的反应显示斜率为0

  DOI：

  10.1021/jo0348120
• 作为产物：
  描述：

  S-(4-nitrophenyl) 4-(tert-butyl)benzothioate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 S-4-nitrophenyl 4-chlorothiobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Aminolysis of S-4-Nitrophenyl X-Substituted Thiobenzoates: Effect of Nonleaving-Group Substituents on Reactivity and Mechanism

  摘要：

  报道了一项关于S-4-硝基苯基X取代硫代苯甲酸酯3a-g在80摩尔%水/20摩尔% DMSO中于25.0±0.1°C进行的氨基水解的动力学研究。硫酯3a-g的反应性是相应的氧酯（即4-硝基苯基X取代苯甲酸酯1a-g）的7.8-47.6倍。这种反应性顺序似乎符合预期，因为3a-g中的4-硝基硫苯氧负离子比1a-g中的4-硝基苯氧负离子更容易转移，前者的碱性比后者低2.64个pKa单位。3a-g的反应的Hammett图显示，具有电子给体基团（EDG）的底物的相关系数较差（R² = 0.977-0.986），且呈负偏差，而Yukawa-Tsuno图则显示出良好的线性相关性（R² = 0.995-0.997），并且ρ = 0.93-1.23，r = 0.57-0.67，这表明具有EDG的底表现出的负偏差是由共振相互作用造成的基态稳定化，而不是由于改变非离去基团取代基X时速率决定步骤的变化。随着入体胺的碱性和反应性增强，ρ值增加，表明在当前反应中，RSP机制并未起作用。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.4.1153

文献信息

• Kinetics and mechanism of the reactions ofS-4-nitrophenyl 4-methylthiobenzoate with secondary alicyclic amines and pyridines
  作者：Enrique A. Castro、Raul Aguayo、Jorge Bessolo、José G. Santos

  DOI：10.1002/poc.1055

  日期：2006.8

  the conjugate acids of the amines) are non-linear, with the curvature center located at pKa (pK) 9.7 and 9.4, for the reactions of secondary alicyclic amines and pyridines, respectively. The plots are consistent with a zwitterionic tetrahedral intermediate (T±) on the reaction path and a change in rate-determining step. The greater pK value for secondary alicyclic amines than pyridines is explained

  标题底物与一系列六种仲脂环族胺和一系列八种吡啶的反应在25.0°C下于44 wt％的乙醇-水中进行动力学研究，离子强度为0.2 mol·dm -3。在胺的作用下，获得了过量的伪一级反应系数（k obs）。在恒定pH值下针对游离胺浓度的k obs图是线性的，其斜率（k N）与pH值无关。布朗斯台德型图（log k N对胺的共轭酸的p K a）是非线性的，曲率中心位于p K a（p K9.7和9.4，分别用于仲脂环族胺和吡啶的反应。该图与反应路径上的两性离子四面体中间体（T ±）和速率确定步骤的变化一致。仲脂环族胺的p K值比吡啶更大，这是由于与同等吡啶基相比，仲脂环族胺的T ±具有更大的核键性。这些p K值低于S -4-硝基苯基4-Y-取代的巯基苯甲酸酯（Y = H，Cl，NO 2）与相应的胺系列反应的结果。这些结果表明，在T ±中来自非离去基团的电子给体相对于胺的驱逐，倾向于从T ±离开基团的驱逐。版权所有©2006
• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of <i>S</i>-4-Nitrophenyl 4-Substituted Thiobenzoates in Aqueous Ethanol
  作者：Enrique A. Castro、Melissa Vivanco、Raul Aguayo、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo049260f

  日期：2004.8.1

  4-dinitrophenoxide than 4-nitrobenzenethiolate, which renders the k-1/k2 ratio smaller for the reactions of the benzoate relative to thiolbenzoate 1. The title reactions are also compared with the aminolysis of similar thiolbenzoates in other solvents to assess the solvent effect.

  的pyridinolysis小号-4-硝基苯基4-X-取代的thiobenzoates（X = H，Cl和NO 2 ; 1，2，和3，分别地）在动力学上是在研究了44重量％的乙醇-水，在25.0℃下和离子强度为0.2 M（KCl）。通过观察4-硝基苯硫醇根阴离子的出现，用分光光度法（420-425 nm）测量反应。在底物上胺过量的情况下，始终获得伪一阶速率系数（k obsd）。在恒定pH下k obsd与[游离胺]的曲线与斜率（k N）呈线性关系，而与pH无关。布朗斯台德型图（log kÑ VS p ķ一个的吡啶的共轭酸），用于thiolbenzoate的反应1被弯曲在高P A斜率ķ一个，β 1在低p值= 0.20，斜率ķ一个，β 2 = 0.94。布朗斯台德曲率中心的p K a值为p = 9.7。巯基苯甲酸酯2和3的吡啶分解显示斜率分别为0.94和1.0的线性布朗斯台德图。这些结果和其他证
• Lee, Ikchoon; Shim, Chang Sub; Lee, Hai Whang, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1992, # 3, p. 769 - 793
  作者：Lee, Ikchoon、Shim, Chang Sub、Lee, Hai Whang

  DOI：——

  日期：——
• Morgenstern; Kunz; Mayer, Pharmazie, 1969, vol. 24, # 8, p. 450 - 453
  作者：Morgenstern、Kunz、Mayer

  DOI：——

  日期：——
• Aminolysis of S-4-Nitrophenyl X-Substituted Thiobenzoates: Effect of Nonleaving-Group Substituents on Reactivity and Mechanism
  作者：Li-Ra Im、Sang-Eun Jeon、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.4.1153

  日期：2011.4.20

  A kinetic study is reported for aminolysis of S-4-nitrophenyl X-substituted thiobenzoates 3a-g in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0\pm}0.1^\circ}C$. Thiol esters 3a-g are 7.8-47.6 fold more reactive than the corresponding oxygen esters (i.e., 4-nitrophenyl X-substituted benzoates 1a-g). Such reactivity order appears to be in accordance with the expectation that 4-nitrothiophenoxide in 3a-g is a better nucleofuge than 4-nitrophenoxide in 1a-g since the former is 2.64 pKa units less basic than the latter. Hammett plot for the reactions of 3a-g exhibit poor correlation coefficients ($R^2$ = 0.977-0.986) with negative deviation by substrates possessing an electrondonating group (EDG), while the Yukawa-Tsuno plots result in excellent linear correlation ($R^2$ = 0.995-0.997) with $\rho}$ = 0.93-1.23 and r = 0.57-0.67, indicating that the negative deviation shown by substrates possessing an EDG is caused by ground-state stabilization through resonance interactions but not due to a change in ratedetermining step upon changing the nonleaving-group substituent X. The $\rho}$ value increases as the incoming amine becomes more basic and more reactive, indicating that the RSP is not operative in the current reactions.

  报道了一项关于S-4-硝基苯基X取代硫代苯甲酸酯3a-g在80摩尔%水/20摩尔% DMSO中于25.0±0.1°C进行的氨基水解的动力学研究。硫酯3a-g的反应性是相应的氧酯（即4-硝基苯基X取代苯甲酸酯1a-g）的7.8-47.6倍。这种反应性顺序似乎符合预期，因为3a-g中的4-硝基硫苯氧负离子比1a-g中的4-硝基苯氧负离子更容易转移，前者的碱性比后者低2.64个pKa单位。3a-g的反应的Hammett图显示，具有电子给体基团（EDG）的底物的相关系数较差（R² = 0.977-0.986），且呈负偏差，而Yukawa-Tsuno图则显示出良好的线性相关性（R² = 0.995-0.997），并且ρ = 0.93-1.23，r = 0.57-0.67，这表明具有EDG的底表现出的负偏差是由共振相互作用造成的基态稳定化，而不是由于改变非离去基团取代基X时速率决定步骤的变化。随着入体胺的碱性和反应性增强，ρ值增加，表明在当前反应中，RSP机制并未起作用。