1,1-dimethyl-4-phenyl-1,2-butadiene | 65108-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-4-phenyl-1,2-butadiene
• 英文别名: (4-Methylpenta-2,3-dien-1-yl)benzene
• CAS: 65108-23-8
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: LQEWBMUGVVQIHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴苯乙烯 、 1,1-dimethyl-4-phenyl-1,2-butadiene 在 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 palladium diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到1-bromo-3-((E)-4-methyl-3-((E)-styryl)penta-1,3-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  选择性钯催化的Allenic CH键氧化合成[3] Dendralenes

  摘要：

  开发了一种高选择性钯催化的烯丙基CH键氧化，它为[3] dendralene衍生物提供了一种新颖而直接的合成方法。具有高效率和高立体选择性的各种具有不同取代模式的[3]树枝状烯类均可以使用。该反应可耐受广泛的底物范围，该底物范围包含丙二烯部分上的各种官能团，包括酮，醛，酯和苯基。此外，还可以耐受各种带有给电子和吸电子芳基，丙烯酸酯，砜和膦酸酯基的烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201706211
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以80 mg的产率得到1,1-dimethyl-4-phenyl-1,2-butadiene
  参考文献：
  名称：

  由烯酮合成的新的无金属一锅法合成取代的丙二烯。

  摘要：

  首次发现了一种新的无金属，一锅法从烯酮合成取代的丙二烯的方法，其中发现叔胺为碱是这种新型转化的有效促进剂。本合成方案易于进行，且与敏感官能团具有高度相容性，并且它提供了一种无需使用金属试剂或催化剂即可获得一系列合成上重要的烯的有效途径。

  DOI：

  10.1021/ol802445p

文献信息

• Palladium complexes containing rigid bidentate nitrogen ligands as catalysts for carboncarbon bond formation
  作者：Rob van Asselt、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80757-2

  日期：1994.1

  and -zinc reagents, in the presence of 1 mol % of a Pd(Ar-BIAN) catalyst, generally proceed smoothly in THF at 20 °C, giving complete conversion of the starting halide within 1–16 hours. Good isolated yields of carbon-carbon coupled products are obtained and the ratio cross/homo coupling varies between 98/2 and 0/100, depending on the substrates used. Reactions employing organotin reagents proceed best

  含有刚性双齿氮配体双（芳基）ino烯的二价Pd（Ar-BIAN）（富马酸二甲酯）和二价PdCl 2（Ar-BIAN）配合物（Ar-BIAN; Ar = C 6 H 5，p -MeC 6 H 4，对-MeOC 6 H 4）是各种有机卤化物（包括酰基-，烯丙基-，芳基-，苄基-，乙烯基和1,2-二烯基卤化物）与有机镁，-锌和-锡试剂进行交叉偶联反应的有效催化剂。在1摩尔％的Pd（Ar-BIAN）催化剂存在下，有机卤化物与一当量的有机镁和-锌试剂的偶联反应通常在THF中于20°C平稳进行，从而使起始卤化物在1–16小时。获得了良好的碳-碳偶联产物的分离产率，并且交叉/均偶联的比率在98/2至0/100之间变化，这取决于所使用的底物。与有机镁和-锌试剂相比，使用有机锡试剂的反应在DMF或HMPA中进行得最好，并且需要更长的反应时间和/或更高的温度才能完成。交叉偶联的选择性很高（通常> 99％），并
• Ligand exchange reaction of sulfoxides in organic synthesis: A novel method for synthesizing acetylenes and allenes from carbonyl compounds through sulfoxides having a trifluoro-methanesulfonyloxy group on the β-carbon
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Shizue Watanabe、Hirofumi Koike、Haruko Matsuno、Kenji Matsuda、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00520-i

  日期：1995.8

  A novel method for synthesizing acetylenes and allenes from carbonyl compounds is described. Ligand exchange reaction of alkenylsulfoxides having a trifluoromethanesulfonyloxy group on the β-carbon, which were derived from α-alkyl β-ketosulfoxides, with n-BuLi gave disubstituted acetylenes in good yields. In the case of alkenylsulfoxides having both the trifluoromethanesulfonyloxy and aryl groups on

  描述了一种由羰基化合物合成乙炔和丙二烯的新方法。由α-烷基β-酮亚砜衍生的在β-碳上具有三氟甲磺酰氧基的烯基亚砜与n-BuLi的配体交换反应以良好的收率得到了二取代的乙炔。在β-碳上同时具有三氟甲磺酰氧基和芳基的烯基亚砜的情况下，无需用正丁基锂处理就可得到芳基乙炔。另一方面，由α，α-二烷基β-酮亚砜衍生的烯醇三氟甲磺酸酯在用正丁基锂处理时得到三取代的烯丙基。该程序用于合成氯乙炔，大环乙炔和大环丙烯。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Coupling of the Allenic C–H Bond with α-Diazo Esters: Synthesis of [3]Dendralenes
  作者：Shichao Li、Bo Hou、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03033

  日期：2021.4.2

  A palladium-catalyzed highly regio- and stereoselective allenic C–H oxidative coupling with α-diazo esters is developed. The reaction pathway involves allylic palladium carbene as the key intermediate, which is followed by a carbene migratory insertion process. The reaction proceeds efficiently under mild conditions without external base, providing substituted [3]dendralenes bearing various functional

  开发了钯催化的α-重氮酯的高度区域选择性和立体选择性的烯丙基C–H氧化偶联。反应途径涉及烯丙基钯卡宾作为关键中间体，然后是卡宾迁移插入过程。该反应在温和的条件下无需外部碱即可有效进行，从而提供带有各种官能团的取代[3]树枝状烯。
• A Tunable Class of Chiral Cp Ligands for Enantioselective Rhodium(III)-Catalyzed C–H Allylations of Benzamides
  作者：Baihua Ye、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja311956k

  日期：2013.1.16

  The lack of robust and tunable chiral versions of cyclopentadienyl (Cp) ligands hampers progress in the development of catalytic asymmetric versions of a myriad of reactions catalyzed by this ubiquitous ligand. Herein, we describe of a class of chiral Cp ligands with tunable steric parameters. Coordinated to transition metals, the ligand creates a well-defined chiral pocket, able to imprint its chirality onto the metal. The corresponding Rh complexes are shown to be excellent catalysts for enantioselective allylation of N-methoxybenzamides via directed C-H functionalizations at very mild conditions. The obtained enantioselectivities are excellent and demonstrate the viability of chiral Cp complexes as selective transition metal catalysts.
• 3,3-Dimethylallenyllithium. Reaction with electrophiles leading to carbenoid, electron transfer, and nucleophilic processes
  作者：Xavier Creary

  DOI：10.1021/ja00465a035

  日期：1977.11