2-(bromomethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane | 35337-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-(bromomethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-2-brommethyl-1,3-dioxan；5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-ylmethyl bromide；2-bromomethyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxan
• CAS: 35337-50-9
• 化学式: C₇H₁₃BrO₂
• 分子量: 209.083
• InChiKey: OMOOHAUFAJZFJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromomethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 在 5% rhodium-on-charcoal 、 氢气 、 sodium ethanolate 作用下， 以 甲醇 、 erthanol 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 70.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 2-[2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)ethyl]-1-methylpyrrolidine fumarate
  参考文献：
  名称：

  Second-Generation Process Research Towards Eletriptan: A Fischer Indole Approach

  摘要：

  The development of a second-generation process for the synthesis of eletriptan via a Fischer indole cyclisation is described. The finalised process offers several potential advantages over the current route of manufacture including cost, throughput, and safety.

  DOI：

  10.1021/op100251q
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 、 2-溴-1,1-二乙氧基乙烷 在 硫酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以98%的产率得到2-(bromomethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  [EN] MODIFIED FISCHER INDOLE SYNTHESIS OF ELETRIPTAN
  [FR] PREPARATION D'ELETRIPTAN CONSISTANT EN UNE SYNTHESE MODIFIEE D'INDOLE PAR LA METHODE DE FISCHER

  摘要：

  本发明涉及一种用于制备依来曲坦（I）或其对映体的新工艺，包括改良的费歇尔吲哚合成，即化合物的反应式（II），其中R1是适当的肼保护基，与化合物的反应式（III）其中R2是醛基（-CHO）或其等效官能团。

  公开号：

  WO2005103035A1

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Cyclization Reactions of Ethenetricarboxylates via Intramolecular Hydride Transfer
  作者：Shoko Yamazaki、Taku Naito、Mamiko Niina、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00895

  日期：2017.7.7

  examined. The reaction of the amides bearing cyclic ether and acetal groups in the presence of Lewis acid such as Sc(OTf)3 gave spirocyclic piperidine derivatives as major products. The cyclized products may be formed via intramolecular hydride transfer. The reaction mechanism was examined by the DFT calculations. The scope and limitations of the hydride transfer/cyclization reactions of amides of

  已经研究了带有醚和缩醛基团的三羧酸乙烯酯的酰胺的催化环化。在路易斯酸如Sc（OTf）3的存在下，带有环醚和缩醛基的酰胺的反应得到螺环哌啶衍生物作为主要产物。环化产物可以通过分子内氢化物转移形成。通过DFT计算检查了反应机理。研究了三羧酸乙烯酯的酰胺的氢化物转移/环化反应的范围和局限性，还发现了通过分子内氧-迈克尔加成形成吗啉的现象。
• [EN] MODIFIED FISCHER INDOLE SYNTHESIS OF ELETRIPTAN<br/>[FR] PREPARATION D'ELETRIPTAN CONSISTANT EN UNE SYNTHESE MODIFIEE D'INDOLE PAR LA METHODE DE FISCHER
  申请人：PFIZER LTD

  公开号：WO2005103035A1

  公开（公告）日：2005-11-03

  The present invention relates to a new process for the preparation of eletriptan (I), or its enantiomer comprising a modified Fischer indole synthesis, namely the reaction of a compound of formula (II), wherein R1 is a suitable hydrazine protecting group, with a compound of formula (III) wherein R2 is an aldehyde group (-CHO) or the functional equivalent thereof.

  本发明涉及一种用于制备依来曲坦（I）或其对映体的新工艺，包括改良的费歇尔吲哚合成，即化合物的反应式（II），其中R1是适当的肼保护基，与化合物的反应式（III）其中R2是醛基（-CHO）或其等效官能团。
• Neue Oximäther, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel die die neuen Oximäther enthalten und ihre Verwendung
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0089313A1

  公开（公告）日：1983-09-21

  Die Oximäther der untenstehenden Formel I vermögen als Gegenmittel oder "Safener" Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Herbiziden zu schützen. Als Kulturen kommen dabei vorzugsweise Sorghum, Getreide, Mais und Reis in Frage, als Herbizide vornehmlich Chloracetanilide und Thiolcarbamate. Die Oximäther entsprechen der Formel worin n 1 oder 2, R1 und R2 je Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl, R3 und R4 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Halogenalkyl, C1-C4 Alkoxy, C,-C4 Halogenalkoxy, C1-C4 Alkylthio, C,-C4 Halogenalkylthio, C1-C4 Alkylsulfinyl, C,-C4 Alkylsulfonyl, C1-C4 Halogenalkylsulfinyl, C1-C4 Halogenalkylsulfonyl oder Nitro, R5 und R6 unabhängig voneinander je C,-C4 Alkyl, C1-C4 Halogenalkyl, C2-C8 Alkoxyalkyl, C3-C4 Alkinyl oder zusammen eine 2-6 gliedrige Alkylen oder Alkenylenbrücke, die 1-4 mal durch C1-C4 Alkyl, C1-C4 Halogenalkyl, C1-C4 Alkoxy, C2-C4 Alkenyloxy, C2-C8 Alkoxyalkyl oder C3-Ce Alkenyloxyalkyl substituiert sein kann, A und B unabhängig voneinander je Sauerstoff, Schwefel oder eines davon die Methingruppe, X einen fluorierten C1-C3 Alkylrest, der zusätzlich auch Chlor enthalten kann, und Y Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Halogenalkyl, C1-C4 Alkoxy, C1-C4 Halogenalkoxy oder Phenyl bedeuten.

  下式 I 的肟醚类化合物可用作解毒剂或 "安全剂"，保护作物免受除草剂的植物毒性影响。首选作物是高粱、谷物、玉米和水稻，除草剂主要是氯乙酰苯胺类和硫代氨基甲酸酯类。肟醚的化学式为 其中 n 为 1 或 2，R1 和 R2 分别为氢或 C1-C4 烷基，R3 和 R4 分别为氢、卤素、C1-C4 烷基、C1-C4 卤代烷基、C1-C4 烷氧基、C,-C4 卤代烷氧基、C1-C4 烷硫基、C,-C4 卤代烷硫基、C1-C4 烷基亚磺酰基、C,-C4 烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基或硝基，R5 和 R6 各自独立地为 C,-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C8烷氧基烷基、C3-C4炔基，或共同形成 2-6 个成员的亚烷基或烯桥、A和B各自独立地是氧、硫或其中之一是甲基，X是氟化的 C1-C3 烷基，其中可能还含有氯，Y是氢、C1-C4 烷基、C1-C4 卤代烷基、C1-C4 烷氧基、C1-C4 卤代烷氧基或苯基。
• Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von 2,13-Octadecadienylacetat sowie dessen Verwendung
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0569805A1

  公开（公告）日：1993-11-18

  Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus E2,Z13-Octadecadienylacetat Ia und Z2,Z13-Octadecadienylacetat Ib dadurch gekennzeichnet, daß man Z11-Hexadecenal II in an sich bekannter Weise in Gegenwart einer Base mit einem Phosphoniumsalz der Formel III         (C₆H₅)₃P⁺CH₂CH(OR¹)OR² X⁻   III in der R¹ und R² für Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen stehen oder gemeinsam -CH₂CH₂- oder -CH₂CH₂CH₂- bedeuten, wobei in diesen Ketten ein bis drei Wasserstoffatome durch C₁-C₃-Alkylgruppen ersetzt sein können, und X Halogen bedeutet, zum E2,Z13-Octadecadienylacetal IVa bzw. 22,Z13-Octadecadienylacetal IVb oder unter gleichzeitiger Spaltung des Acetals zum E2,Z13-Octadecadienal Va bzw. Z2,Z13-Octadecadienal Vb umsetzt, anschließend IVa und IVb bzw. Va und Vb zum entsprechenden Alkohol VIa bzw. VIb reduziert und VIa und VIb in an sich bekannter Weise acetyliert.

  制备 E2,Z13-十八碳二烯乙酸酯 Ia 和 Z2,Z13-十八碳二烯乙酸酯 Ib 混合物的工艺 其特征在于 Z11-十六烯醛 II 以本身已知的方式在碱存在下与式 III 的鏻盐反应 (c₆h₅)₃p⁺ch₂ch(or¹)or² x- iii 其中 R¹ 和 R² 代表具有 1 至 8 个碳原子的烷基，或共同表示 -CH₂CH₂- 或 -CH₂CH₂CH₂-，其中链上的 1 至 3 个氢原子可由 C₁-C₃ 烷基取代，X 表示卤素，分别表示 E2,Z13-十八碳二烯基乙缩醛 IVa 或 22,Z13- 十八碳二烯基乙缩醛 IVb 或同时裂解缩醛，得到 E2,Z13-十八碳二烯醛 Va 或 Z2,Z13-十八碳二烯醛 Vb 然后将 IVa 和 IVb 或 Va 和 Vb 转化为相应的醇 VIa 或 VIb 然后 VIa 和 VIb 以已知的方式进行乙酰化。
• Verfahren zur Herstellen alpha, beta-ungesättigter Aldehyde und Ketone
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0502376B1

  公开（公告）日：1994-11-30