作者:Anton J.A. Van der Weerdt、Hans Cerfontain
DOI:10.1016/s0040-4020(01)97968-2
日期:1981.1
The photochemistry of some members of the two series of γ-phenyl substituted acyclic β, γ-unsaturated ketones 1 and 2 upon direct irradiation with γ 310nm has been investigated, viz 1c–1h and 2b+2c.The alkyl substituted (E)-5-phenyl-4-penten-2-ones 1c–1h yield the corresponding 1,3-acyl shift products and (Z)-isomers, and 1g and 1h in addition two decarbonylated products. 2b only yields the (Z)-isomer
这两个系列的某些成员的光化学γ-苯基取代的无环β,γ不饱和酮1和2在与γ310nm的直接辐射已经被研究,即1C-1H和图2b + 2c中.The烷基取代的(ë) - 5-苯基-4-戊烯-2-酮1c-1h产生相应的1,3-酰基转移产物和(Z)-异构体,另外还有1g和1h产生两个脱羰基产物。2b仅产生(Z)-异构体和一些苯甲醛,但2c产生1,3-酰基转移产物,ODPM产物,通过烯丙基自由基歧化形成的三种烃和一些苯甲醛。β-苯基β,γ- UK3a被证明是光稳定的。1c-1h的1,3-酰基转移产物主要是由笼型自由基过程中的单线态激发态产生的。根据中间烯丙基的构象偏好来解释1,3-酰基转移产物的(E)-构型的排他性形成。建议(Z)异构体的形成是从1 T(π-π *)开始的。提供的证据支持所提出的机制。