triisopropyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethynyl)silane | 1048111-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: triisopropyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethynyl)silane
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethynyl]silane
• CAS: 1048111-42-7
• 化学式: C₁₇H₃₃BO₂Si
• 分子量: 308.344
• InChiKey: NFKGSGUDVJBYJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethynyl)silane 在 bis(cyclohexanyl)borane 、 C.I.酸性橙108 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-2-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)-1-tri(i-propyl)silylethene
  参考文献：
  名称：

  通过硼氢化/原脱硼方法高度立体选择性地合成顺式烯基频哪醇硼酸酯和顺式烯基三氟硼酸钾。

  摘要：

  根据文献方法合成了许多带有各种官能团的炔基频哪醇硼酸酯。然后通过使用二环己基硼烷进行硼氢化反应，然后使用乙酸进行化学选择性原脱硼反应，将它们立体选择性地还原为顺式烯基频哪醇硼酸酯。用氟化氢钾处理顺利地将这些转化为相应的有机三氟硼酸钾。

  DOI：

  10.1021/jo801191v
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 triisopropyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Diboron试剂和溴代炔烃的铜催化烯烃的炔基硼化反应

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，该方法通过铜与二硼试剂和溴炔烃的铜催化的炔基硼​​烷基化反应合成高炔丙基硼酸酯。炔基硼酸酯化反应具有高选择性和高效率，温和的反应条件，广泛的底物范围和官能团相容性，是现有合成高炔丙基硼酸酯方法的极富吸引力的补充。硼基和炔基基团都是用于后续操作的良好的潜在官能团，其提供了进入各种重要分子结构的途径。

  DOI：

  10.1002/asia.201701176

文献信息

• Synthesis of Functionalized [3], [4], [5] and [6]Dendralenes through Palladium‐Catalyzed Cross‐Couplings of Substituted Allenoates
  作者：Daniel J. Lippincott、Roscoe T. H. Linstadt、Michael R. Maser、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201609636

  日期：2017.1.16

  A mild method for the synthesis of highly functionalized [3]–[6]dendralenes is reported, representing a general strategy to diversely substituted higher homologues of the dendralenes. The methodology utilizes allenoates bearing various substitution patterns, along with a wide range of boron and alkenyl nucleophiles that couple under palladium catalysis leading to sp‐, sp2‐, and sp3‐substituted arrays

  报道了一种温和的方法来合成高度官能化的[3] – [6]树枝状烯醛，这代表了多样化替代树枝状烯醛的较高同源物的一般策略。该方法利用了具有各种取代模式的脲基甲酸酯，以及在钯催化下偶联的大量硼和烯基亲核试剂，形成了sp‐，sp 2‐和sp 3‐取代的阵列。证明了新形成的不对称树枝状烯衍生物的区域选择性转化。在水是全局反应介质和室温反应条件的条件下，胶束催化的使用凸显了该技术的绿色本质。
• Boron Recycling in the Metal-Free Transfer C–H Borylation of Terminal Alkynes and Heteroarenes
  作者：Vincent Desrosiers、Cecilia Zavaleta Garcia、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.0c02682

  日期：2020.10.2

  Transfer C–H borylation is an isodesmic approach to the borylation reaction using B–C-containing molecules as boron sources. In this work, we report that 2-mercaptothiazole and other analogues are active for the metal-free borylation of heterocycles and terminal alkynes. Alkynes are challenging substrates to C–H borylate because they undergo side reactions with most borylating agents. The ability of

  转移C–H的硼化反应是采用含B–C的分子作为硼源的等渗方法进行的硼化反应。在这项工作中，我们报道了2-巯基噻唑和其他类似物对于杂环和末端炔烃的无金属硼化有活性。炔烃对C–H硼酸酯具有挑战性，因为它们会与大多数硼酸酯化剂发生副反应。这些无金属催化剂活化B–C键的能力也可以转化为在炔基硼烷的1,4-共轭加成产物中B–O键的活化。因此，可以在以低于化学计量的量使用硼源的过程中由相应的炔烃制备β-炔基酮。已经研究了这些催化转化的机理和降解方式。
• Copper-Catalyzed Alkynylation of Benzylic C–H Bonds with Alkynylboronic Esters
  作者：Søren Kramer、Mikkel B. Buendia、Jan-Georges J. Balin、Mette E. Andersen、Zhong Lian

  DOI：10.1055/s-0040-1720474

  日期：2022.1

  method for copper-catalyzed benzylic C–H alkynylation that uses alkynylboronic esters as nucleophilic coupling partners. The catalytic system is readily available and the reaction takes place under mild conditions. Different substrates for the C–H functionalization, as well as various alkynylboronic ester nucleophiles, were evaluated. Finally, three examples of enantioselective C–H alkynylations are presented

  我们报告了一种简单的铜催化苄基CH炔基化的简单方法，该方法使用炔基硼酸酯作为亲核偶联伙伴。催化体系很容易获得，反应在温和的条件下进行。对C–H功能化的不同底物以及各种炔基硼酸酯亲核试剂进行了评估。最后，给出了对映选择性C–H炔基化的三个例子。
• General One-Pot Synthesis of Alkynyliodonium Salts and Alkynyl Benziodoxolones from Aryl Iodides
  作者：Marinus J. Bouma、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/chem.201202977

  日期：2012.11.5

  of a triple bond! The first one‐pot synthesis of alkynyl(aryl)iodonium salts directly from aryl iodides has been developed. The reaction is fast and high yielding, and can be extended to the synthesis of alkynyl benziodoxolones (see scheme). The developed methodology is expected to greatly facilitate the access to this interesting class of hypervalent iodine reagents, and many new application areas

  我：非常喜欢三重键！已开发了直接从芳基碘化物直接合成炔基（芳基）碘鎓盐的第一个罐。该反应是快速且高产率的，并且可以扩展到炔基苯并恶唑烷酮的合成（参见方案）。预期所开发的方法将极大地促进人们对这类有趣的高价碘试剂的获取，并且可以预见许多新的应用领域。
• Ligand-controlled Cobalt-Catalyzed formation of Carbon–Boron bonds: Hydroboration vs C H/B–H dehydrocoupling
  作者：Dariusz Lewandowski、Tomasz Cytlak、Rhett Kempe、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1016/j.jcat.2022.07.037

  日期：2022.9

  the reaction is determined depending on the type of the substituent at the aromatic ring in triazine PN5P pincer ligands. Thus, our catalytic approach has been successfully applied to obtain both hydroboration and dehydrogenative coupling products. Finally, this versatile protocol implies the use of commercially available pinacolborane as a simultaneous substrate and (pre)catalyst’s activator. Moreover

  在此，我们描述了由钴（预）催化剂催化的甲硅烷基乙炔与硼氢化物的功能化。反应方向取决于三嗪 PN 5 P 钳形配体中芳环上取代基的类型。因此，我们的催化方法已成功应用于获得硼氢化和脱氢偶联产物。最后，这种多功能协议意味着使用市售的频哪醇硼烷作为同时底物和（预）催化剂的活化剂。此外，所描述的程序导致了一组有趣的化合物，具有许多潜在的工业和合成应用。