4,4,5,5-tetramethyl-2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-1,3,2-dioxaborolane | 221620-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(oxan-2-yl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(oxan-2-ylmethyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 221620-92-4
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: KILLNUGYXZCIMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(II) 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(4-methoxybenzyl)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Potassium Alkoxyethyltrifluoroborates: Access to Aryl/Heteroarylethyloxy Motifs

  摘要：

  The introduction of an alkoxyethyl moiety onto aromatic substructures has remained a long-standing challenge for synthetic organic chemists. The main reasons are the inherent instability of alkoxyethylmetallic species and the lack of general procedures to access them. A new method utilizing a cross-coupling strategy based on the exceptional properties of organotrifluoroborates has been developed, and the method allows an easy and efficient installation of this unit on a broad range of aryl and heteroaryl bromides.

  DOI：

  10.1021/jo3021665
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃-2-甲醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.13h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  立体上不受保护的亲核硼簇试剂。

  摘要：

  现代合成化学的基石在于通过使碳中心亲电或亲核来操纵碳中心的反应性。但是，使用基于硼的试剂进入相似的反应谱具有更大的挑战性。尽管经典的亲核碳基试剂通常不需要空间保护，但尚未实现易于获得的未保护的硼基亲核试剂。在本文中，我们表明，所述实验室稳定闭合碳-hexaborate簇阴离子可以与各种各样的有机和主族亲电的亲核取代反应接合。得到的含有B‒C键的分子可以进一步转化为广泛用于有机合成中的三配位硼。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.07.018

文献信息

• ( <i>o</i> ‐Phenylenediamino)borylstannanes: Efficient Reagents for Borylation of Various Alkyl Radical Precursors
  作者：Kensuke Suzuki、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202004692

  日期：2021.2.24

  achieve radical boryl substitutions of a variety of alkyl radical precursors. Dehalogenative, deaminative, decharcogenative, and decarboxylative borylations proceeded in the presence of a radical initiator to give the corresponding organic boron compounds. Radical clock experiments and computational studies have provided insights into the mechanism of the homolytic substitution (SH2) of the borylstannanes

  （o -Phenylenediamino）borylstannanes是新合成的，可实现多种烷基自由基前体的自由基硼基取代。在自由基引发剂的存在下进行脱卤，脱氨基，脱碳和脱羧基的硼化反应，得到相应的有机硼化合物。自由基时钟实验和计算研究提供了对硼烷基锡烷被烷基中间体中间体均质取代（S H 2）的机理的见解。DFT计算表明，苯二胺基结构降低了LUMO能级，包括硼原子上的空位p-轨道，从而增强了对S H 2中烷基的反应性。此外，C（sp 3使用x吨酮的三重态完成THF的H-硼化反应。
• Sterically Unprotected Nucleophilic Boron Cluster Reagents
  作者：Xin Mu、Jonathan C. Axtell、Nicholas A. Bernier、Kent O. Kirlikovali、Dahee Jung、Alexander Umanzor、Kevin Qian、Xiangyang Chen、Katherine L. Bay、Monica Kirollos、Arnold L. Rheingold、K.N. Houk、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.07.018

  日期：2019.9

  cornerstone of modern synthetic chemistry rests on the ability to manipulate the reactivity of a carbon center by rendering it either electrophilic or nucleophilic. However, accessing a similar reactivity spectrum with boron-based reagents has been significantly more challenging. While classical nucleophilic carbon-based reagents normally do not require steric protection, readily accessible, unprotected boron-based

  现代合成化学的基石在于通过使碳中心亲电或亲核来操纵碳中心的反应性。但是，使用基于硼的试剂进入相似的反应谱具有更大的挑战性。尽管经典的亲核碳基试剂通常不需要空间保护，但尚未实现易于获得的未保护的硼基亲核试剂。在本文中，我们表明，所述实验室稳定闭合碳-hexaborate簇阴离子可以与各种各样的有机和主族亲电的亲核取代反应接合。得到的含有B‒C键的分子可以进一步转化为广泛用于有机合成中的三配位硼。
• Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Potassium Alkoxyethyltrifluoroborates: Access to Aryl/Heteroarylethyloxy Motifs
  作者：Nicolas Fleury-Brégeot、Marc Presset、Floriane Beaumard、Virginie Colombel、Daniel Oehlrich、Frederik Rombouts、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jo3021665

  日期：2012.11.16

  The introduction of an alkoxyethyl moiety onto aromatic substructures has remained a long-standing challenge for synthetic organic chemists. The main reasons are the inherent instability of alkoxyethylmetallic species and the lack of general procedures to access them. A new method utilizing a cross-coupling strategy based on the exceptional properties of organotrifluoroborates has been developed, and the method allows an easy and efficient installation of this unit on a broad range of aryl and heteroaryl bromides.