(RS)-3-methoxy-3-phenylpropionitrile | 52763-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (RS)-3-methoxy-3-phenylpropionitrile
• 英文别名: 3-methoxy-3-phenylpropanenitrile；3-methoxy-3-phenylpropionitrile；α-Methoxy-β-cyano-aethylbenzol
• CAS: 52763-07-2
• 化学式: C₁₀H₁₁NO
• 分子量: 161.203
• InChiKey: OIJFJYRTEKWETQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-3-methoxy-3-phenylpropionitrile 在 Rhodococcus erythropolis SET₁ cells 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 120.0h， 以14%的产率得到(R)-3-methoxy-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  红球菌 erythropolisSET1 的底物评估，一种腈水解细菌，显示出强烈依赖于腈亚结构的双重活性

  摘要：

  红球菌 SET1 是一种新型腈水解细菌分离株，已使用 34 种腈、33 种手性和 1 种前手性进行了评估。这些底物主要由 β-羟基腈组成，在 β 位具有不同的烷基和芳基，并且在几种化合物中含有与腈不同的 α 取代基。在 α 位没有取代的 β-羟基腈的情况下，由于分离物的腈水解酶活性，酸是获得的主要产物，以及生物转化后回收的腈。出乎意料的是，当 β-羟基腈在该位置具有乙烯基时，发现酰胺是主要的水解产物。为了进一步探索这种行为，评估了在 α 位置包含吸电子基团的其他相关底物，在 SET1 存在下的生物转化过程中也观察到了酰胺。因此，这种新的分离物也证明了对似乎是底物依赖性的腈类的 NHase 活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403201
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙腈 在 sodium tetrahydroborate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (RS)-3-methoxy-3-phenylpropionitrile
  参考文献：
  名称：

  红球菌 erythropolisSET1 的底物评估，一种腈水解细菌，显示出强烈依赖于腈亚结构的双重活性

  摘要：

  红球菌 SET1 是一种新型腈水解细菌分离株，已使用 34 种腈、33 种手性和 1 种前手性进行了评估。这些底物主要由 β-羟基腈组成，在 β 位具有不同的烷基和芳基，并且在几种化合物中含有与腈不同的 α 取代基。在 α 位没有取代的 β-羟基腈的情况下，由于分离物的腈水解酶活性，酸是获得的主要产物，以及生物转化后回收的腈。出乎意料的是，当 β-羟基腈在该位置具有乙烯基时，发现酰胺是主要的水解产物。为了进一步探索这种行为，评估了在 α 位置包含吸电子基团的其他相关底物，在 SET1 存在下的生物转化过程中也观察到了酰胺。因此，这种新的分离物也证明了对似乎是底物依赖性的腈类的 NHase 活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403201

文献信息

• Synthesis of hindered functionalized ethers via high-pressure addition of alcohols to acrylic compounds
  作者：Gérard Jenner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00872-3

  日期：2001.7

  or β-Substituted acrylic compounds react sluggishly or not at all. In this case, high-pressure activation can remove steric inhibition leading to good yields of the corresponding ethers. Reactions involving crotonic compounds (hindered β reaction center) show higher pressure dependence than the corresponding additions of alcohols to methacrylic analogs (free β reaction center). This is in agreement

  从合成的观点出发，研究了膦在活化烯烃上的膦催化的1,4-加成反应。α-或β-取代的丙烯酸化合物反应缓慢或根本不反应。在这种情况下，高压活化可以消除空间位阻，从而导致相应醚的良好收率。涉及巴豆化合物（受阻的β反应中心）的反应显示出比依赖的醇更高的压力依赖性，这与将醇相应地添加到甲基丙烯酸类似物（游离的β反应中心）有关。这与空间要求苛刻的反应显示出对压力的敏感性增强的概念是一致的。显然，该结果具有较高的合成价值，因为压力可能能够消除空间抑制作用。
• One-pot silyl ketene imine formation-nucleophilic addition reactions of acetonitrile with acetals and nitrones
  作者：C. Wade Downey、Grace Ann L. Robertson、Jhonmattew Santa、Kari R. Flicker、William M. Stith

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151537

  日期：2020.2

  promote the conversion of acetonitrile to its silyl ketene imine in situ when acetonitrile is employed as solvent. Residual TMSOTf acts as a Lewis acid catalyst to activate acetals and nitrones in the reaction mixture, yielding β-methoxynitriles and β -(silyloxy)aminonitriles, respectively. Some reaction products undergo elimination under the reaction conditions to provide the α, β -unsaturated nitrile

  当使用乙腈作为溶剂时，三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf）和三烷基胺碱可促进乙腈原位转化为其甲硅烷基烯酮亚胺。残留的TMSOTf充当路易斯酸催化剂，以活化反应混合物中的乙缩醛和硝酮，分别生成β-甲氧基腈和β-（甲硅烷氧基）氨基腈。一些反应产物在反应条件下被消除，以直接提供α，β-不饱和腈。
• Synthesis of Alkoxythallium(III) Compounds of Olefins and Their Reaction with Copper Halides and Pseudohalides
  作者：Sakae Uemura、Kazuo Zushi、Akira Tabata、Akio Toshimitsu、Masaya Okano

  DOI：10.1246/bcsj.47.920

  日期：1974.4

  prepared from styrene and α-methylstyrene with thallium(III) acetate and isobutyrate in various alcohols. I(R1=H) reacts with copper(I) iodide, bromide, chloride, cyanide and thiocyanate to afford the corresponding alkyl halides and pseudohalides, C6H5CH(OR3)CH2X [II], in various organic solvents, acetonitrile being the solvent of choice for the purpose of preparing II. The addition of potassium salt

  一些新的烯烃烷氧基铊(III)化合物，C6H5C(R1)(OR3)CH2Tl(OCOR2)2 [I]，是由苯乙烯和α-甲基苯乙烯与乙酸铊(III)和异丁酸在各种醇中制备的。I(R1=H) 与碘化铜、溴化铜、氯化铜、氰化物和硫氰酸铜反应生成相应的烷基卤化物和拟卤化物，C6H5CH(OR3)CH2X[II]，在各种有机溶剂中，乙腈是首选溶剂为了准备II。钾盐的加入对提高Ⅱ的收率有显着效果。卤代和假卤代脱卤发生在铊先前与烷基碳相连的位置。提出了一种离子协调的分子间方案作为制备 II 的反应机制。简要讨论了 I 的核磁共振和红外光谱数据。
• Mukaiyama addition of (trimethylsilyl)acetonitrile to dimethyl acetals mediated by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
  作者：C. Wade Downey、Alice Y.-K. Lee、John R. Goodin、Courtney J. Botelho、William M. Stith

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.082

  日期：2017.9

  (Trimethylsilyl)acetonitrile reacts smoothly with dimethyl acetals in the presence of stoichiometric trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) to yield β-methoxynitriles. The ideal substrates for this reaction are acetals derived from aromatic aldehydes. Elimination to the corresponding α,β-unsaturated nitriles is observed as the major product in the case of electron-rich acetals. A mechanistic

  在化学计量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）存在下，（三甲基甲硅烷基）乙腈与二甲基乙缩醛平稳反应，生成β-甲氧基腈。该反应的理想底物是衍生自芳族醛的缩醛。在富含电子的乙缩醛的情况下，观察到消除了相应的α，β-不饱和腈是主要产物。提出了一种机械假说，包括甲硅烷基腈异构化为亲核的N-甲硅烷基烯酮亚胺。
• Nitrile biotransformations for the synthesis of enantiomerically enriched β2-, and β3-hydroxy and -alkoxy acids and amides, a dramatic O-substituent effect of the substrates on enantioselectivity
  作者：Da-You Ma、De-Xian Wang、Jie Pan、Zhi-Tang Huang、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.017

  日期：2008.2

  Rhodococcus erythropolis AJ270, a nitrile hydratase/amidase-containing microbial whole cell catalyst, is able to catalyze the hydrolysis of a number of P-hydroxy and beta-alkoxy nitriles under very mild conditions. Both the efficiency and enantio selectivity of the biocatalysis. however, were strongly dependent upon the structures of both nitrile and amide substrates. When biotransformations of racemic 3-hydroxy-3-phenylpropionitrile and 2-hydroxymethyl-3-phenylpropionitrile gave low enantioselectivity, their O-methylated isomers underwent highly efficient and enantio selective biocatalytic reactions to afford highly enantioenriched beta(2)- and beta(3)-hydroxy amide and acid derivatives in excellent yield. The study has provided an example of simple and very convenient substrate engineering method to increase the enantioselectivity of the biocatalytic reaction. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.