diethyl bis(p-chlorophenylthio)malonate | 76000-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: diethyl bis(p-chlorophenylthio)malonate
• 英文别名: Diethyl 2,2-bis((4-chlorophenyl)thio)malonate；diethyl 2,2-bis[(4-chlorophenyl)sulfanyl]propanedioate
• CAS: 76000-59-4
• 化学式: C₁₉H₁₈Cl₂O₄S₂
• 分子量: 445.388
• InChiKey: SLMXGZKTOIRWEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(p-chlorophenylthio)-1-nitrohexane 在 hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 diethyl (p-chlorophenylthio)malonate 、 diethyl bis(p-chlorophenylthio)malonate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的硝基烷烃，丙二酸二乙酯和1,2-二苯乙酮与二芳基二硫化物的芳硫醇化反应：不利平衡反应的控制

  摘要：

  在催化量的RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）存在下，1-硝基烷烃与二芳基二硫化物反应，在空气中生成1-芳硫基-1-硝基烷烃。铑催化的巯基氧化为二硫化物和水的反应使形成热力学不利产物的平衡发生了变化。环状硝基烷烃的硫醇化反应可以高收率进行，只要根据基材使用合适的二芳基二硫化物即可：二（对氯苯基）二硫化物用于1-硝基烷烃，1-硝基环戊烷和1-硝基环庚烷与酸性α的硫醇化反应。 -质子（p K a 16和17）; 二（p甲氧基苯基）二硫化物1-nitrocyclobutane和1-硝基环己烷较少酸性α质子（对ķ一个约18）。在丙二酸酯和1,2-二苯乙酮的硫醇化反应中观察到相关的反应性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.132

文献信息

• Reactions of Thionitrites or Thionitrates with Carbanions
  作者：Koichi Shinhama、Yong Hae Kim、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.53.1771

  日期：1980.6

  Reaction of several thionitrites (RSNO) or thionitrates (RSNO2) with carbanions such as Grignard reagents, alkyllithium, or the carbanion of diethyl malonate gave C-alkylthio derivatives such as sulfides or diethyl (alkylthio)malonates.

  几种亚硫酸盐 (RSNO) 或亚硝酸盐 (RSNO2) 与碳负离子如格氏试剂、烷基锂或丙二酸二乙酯的碳负离子反应生成 C-烷硫基衍生物，如硫化物或（烷硫基）丙二酸二乙酯。
• SHINHAMA KOICHI; KIM YONG HAE; OAE SHIGERU, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 6, 1771-1772
  作者：SHINHAMA KOICHI、 KIM YONG HAE、 OAE SHIGERU

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium-catalyzed arylthiolation reaction of nitroalkanes, diethyl malonate, and 1,2-diphenylethanone with diaryl disulfides: control of disfavored equilibrium reaction
  作者：Mieko Arisawa、Yuri Nihei、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.132

  日期：2012.10

  diaryl disulfides were employed depending on the substrate: di(p-chlorophenyl) disulfide was used for the thiolation reaction of 1-nitroalkanes, 1-nitrocyclopentane and 1-nitrocycloheptane with acidic α-protons (pKa 16 and 17); di(p-methoxyphenyl) disulfide for 1-nitrocyclobutane and 1-nitrocyclohexane with less acidic α-protons (pKa ca. 18). Related reactivities were observed in the thiolation reactions

  在催化量的RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）存在下，1-硝基烷烃与二芳基二硫化物反应，在空气中生成1-芳硫基-1-硝基烷烃。铑催化的巯基氧化为二硫化物和水的反应使形成热力学不利产物的平衡发生了变化。环状硝基烷烃的硫醇化反应可以高收率进行，只要根据基材使用合适的二芳基二硫化物即可：二（对氯苯基）二硫化物用于1-硝基烷烃，1-硝基环戊烷和1-硝基环庚烷与酸性α的硫醇化反应。 -质子（p K a 16和17）; 二（p甲氧基苯基）二硫化物1-nitrocyclobutane和1-硝基环己烷较少酸性α质子（对ķ一个约18）。在丙二酸酯和1,2-二苯乙酮的硫醇化反应中观察到相关的反应性。