(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane | 98933-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane
• CAS: 98933-75-6
• 化学式: C₃₉H₅₆O₄Sn
• 分子量: 707.581
• InChiKey: JOMJFSDMDLRQRE-GFXHWERGSA-N

物化性质

• 沸点：
  687.8±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.92
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 氨 、 sodium 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranosyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707
• 作为产物：
  描述：

  三丁基锡锂 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)tri-n-butylstannane
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707

文献信息

• Highly Stereospecific Cross-Coupling Reactions of Anomeric Stannanes for the Synthesis of C-Aryl Glycosides
  作者：Feng Zhu、Michael J. Rourke、Tianyi Yang、Jacob Rodriguez、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.6b07891

  日期：2016.9.21

  We demonstrate that configurationally stable anomeric stannanes undergo a stereospecific cross-coupling reaction with aromatic halides in the presence of a palladium catalyst with exceptionally high levels of stereocontrol. In addition to a broad substrate scope (>40 examples), this reaction eliminates critical problems inherent to nucleophilic displacement methods and is applicable to (hetero)aromatics

  我们证明，在具有极高立体控制水平的钯催化剂存在下，构型稳定的异头锡烷与芳族卤化物发生立体定向交叉偶联反应。除了广泛的底物范围（> 40 个例子）之外，该反应消除了亲核置换方法固有的关键问题，适用于（杂）芳烃、肽、药物、常见单糖和含有游离羟基的糖类。
• Stereoretentive C(<i>sp</i>³)–S Cross-Coupling
  作者：Feng Zhu、Eric Miller、Shuo-qing Zhang、Duk Yi、Sloane O’Neill、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.8b11211

  日期：2018.12.26

  We report a stereoretentive cross-coupling reaction of configurationally stable nucleophiles with disulfide and N-sulfenylsuccinimide donors promoted by Cu(I). We demonstrate the utility of this method in the synthesis of thioglycosides derived from simple alkyl and aryl thiols, thioglycosides, and in the glycodiversification of cysteine residues in peptides. These reactions operate well with carbohydrate

  我们报告了由 Cu(I) 促进的构型稳定的亲核试剂与二硫化物和 N-亚磺酰基琥珀酰亚胺供体的立体保持交叉偶联反应。我们证明了该方法在合成衍生自简单烷基和芳基硫醇、硫糖苷的硫糖苷以及肽中半胱氨酸残基的糖多样化中的实用性。在标准化条件下，这些反应在含有常见保护基团的碳水化合物底物和具有游离羟基和仲酰胺官能团的试剂上运行良好。竞争实验与计算 DFT 研究相结合确定了假定的异头中间体是一种有机铜物种，由于其寿命短，其构型稳定且抗差向异构化。随后从 Cu(III) 中间体的还原消除是快速和立体保持的。总之，糖基交叉偶联非常适合在脂肪族碳硫键的高度受控安装下的后期糖多样化和生物共轭。
• Catalytic and Photochemical Strategies to Stabilized Radicals Based on Anomeric Nucleophiles
  作者：Feng Zhu、Shuo-qing Zhang、Zhenhao Chen、Jinyan Rui、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.0c03298

  日期：2020.6.24

  metal-free conditions where a disulfide initiator can be activated by a Lewis base additive. Both strategies utilize anomeric nucleophiles as efficient radical donors and achieve a switch from an ionic to a radical pathway. Taken together, the stability of glycosyl nucleophiles, a broad substrate scope, and high anomer-ic selectivities observed for the thermal and photochemical protocols make this novel

  碳水化合物是生物体的三大主要大分子之一，在细胞间通讯、细胞识别和免疫活性等各种生物过程中发挥着重要作用。虽然大多数已建立的通过异头碳安装碳水化合物的方法依赖于亲核置换，但异头自由基因其官能团相容性和高异头选择性而代表了一种有吸引力的替代方案。在此，我们证明了通过将 Cu(I) 催化与蓝光照射合并以实现高度立体选择性的 C(sp3)-S 交叉偶联反应，可以将 C1 锡烷等异头亲核试剂转化为异头自由基。机理研究和 DFT 计算表明，CS 键形成步骤是通过将异头自由基直接转移到与 Cu(II) 物质结合的硫亲电子试剂而发生的。该途径补充了在无金属条件下观察到的自由基链，其中二硫化物引发剂可以被路易斯碱添加剂活化。这两种策略都利用异头亲核试剂作为有效的自由基供体，并实现了从离子途径到自由基途径的转变。总之，糖基亲核试剂的稳定性、广泛的底物范围以及在热和光化学方案中观察到的高异头选择性使得这种新型 CS
• Stereocontrolled preparation of C-2-deoxy-α- and -β-d-glucopyranosyl compounds from tributyl-(2-deoxy-α- and -β-d-glucopyranosyl)stannanes
  作者：Patrick Lesimple、Jean-Marie Beau、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90893-0

  日期：1987.12

  6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α- d -arabino-hexopyranosyl chloride (2) provided selectively tributyl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β- d -arabino-hexopyranosyl)stannane (3) in 85% yield. Isomeric tributyl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α- d -arabino-hexopyranosyl)stannane (6) could be prepared in 70% yield by reductive lithiation of 2 and reaction with tributyltin chloride. Tin—lithium exchange reaction, performed on

  摘要用三丁基锡锡锂处理3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-α-d-阿拉伯糖基己吡喃二氯（2）提供了选择性的三丁基（3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧） -β-d-阿拉伯-己基吡喃糖基）锡烷（3），产率为85％。异丁烯酸三丁基（3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-α-d-阿拉伯糖基-己吡喃糖基）锡烷（6）可以通过还原锂化2和与氯化三丁基锡反应以70％的收率制备。锡-锂交换反应在丁基醚中于-78°与丁基锂在3和6上进行，生成相应的，构型稳定的2-脱氧-β-和-α-d-己吡喃糖基锂化合物，与亲电子化合物反应并保留构型。将这些糖基锂试剂加到前手性羰基化合物上可得到不同程度的面部选择性。重大的非对面歧视（10：1）通过将3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-α-d-阿拉伯糖基-己基吡喃糖基锂试剂与己醛和异丁醛缩合而观察到。通过1H-nmr光谱法确定获得的所有C-糖基核糖基化合物的结构。
• Stereospecific generation of α- and β-glycosyl-lithium reagents from glycosyl-stannanes: a stereocontrolled route to α- and β-C-glycosides
  作者：Patrick Lesimple、Jean-Marie Beau、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1039/c39850000894

  日期：——

  Treatment of α- and β-D-tri-n-butylstannyl-glucopyranosides with n-butyl-lithium at –78 °C generates configurationally stable α-and β-D-glycosyl-lithium species which accept electrophilies with retention of configuration.

  在–78°C下用正丁基锂处理α-和β- D-三正丁基锡烷基-吡喃葡萄糖苷，可生成构型稳定的α-和β- D-糖基锂物种，这些亲电体保留构型而接受亲电试剂。