benzyl (2-pyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethylcarbamate | 1236108-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (2-pyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethylcarbamate
• 英文别名: benzyl N-(2-pyrrolidin-1-yl-2-sulfanylideneethyl)carbamate
• CAS: 1236108-91-0
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 278.375
• InChiKey: PPYOEQKXZZNBJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  73.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (2-pyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethylcarbamate 、 Cinnamyl bromide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.5h， 以74%的产率得到(E)-benzyl 5-phenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)-1-thioxopent-4-en-2-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  用于制备抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的硫代-克莱森重排：范围和限制

  摘要：

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo201753q
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-benzyloxycarbonylamino-1-oxo-ethyl)-pyrrolidine 在 劳森试剂 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到benzyl (2-pyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  用于制备抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的硫代-克莱森重排：范围和限制

  摘要：

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo201753q

文献信息

• Novel anti-β-functionalized γ,δ-unsaturated amino acids via a thio–Claisen rearrangement
  作者：Zhihua Liu、Hongchang Qu、Xuyuan Gu、Kwang-Soo Lee、Bryan Grossman、Vlad K. Kumirov、Victor J. Hruby

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.102

  日期：2010.7

  A significantly improved thio-Claisen rearrangement method was developed for preparing anti-13-functionalized gamma,delta-unsaturated amino acids, which are extremely useful nonproteinogenic amino acids used in chemistry and biology research. The mild reaction condition successfully introduced base labile functional groups into the amino acids with excellent anti/syn selectivities. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.