(SR)-3-((SR)-hydroxy((3SR,4RS)-4-(methoxymethoxy)tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl)methyl)dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: (SR)-3-((SR)-hydroxy((3SR,4RS)-4-(methoxymethoxy)tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl)methyl)dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one
• 英文别名: (1'R*,3R*,3''R*,4''S*)-3-[hydroxy(4-(methoxymethoxy)-tetrahydrothiopyran-3-yl)methyl]tetrahydrothiopyran-4-one；3-[hydroxy(4-(methoxymethoxy)tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl)methyl]tetrahydrothiopyran-4-one；(3S)-3-[(S)-hydroxy-[(3S,4R)-4-(methoxymethoxy)thian-3-yl]methyl]thian-4-one
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄S₂
• 分子量: 306.447
• InChiKey: COBQCKUHDPKDBV-FPQZTECRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (SR)-3-((SR)-hydroxy((3SR,4RS)-4-(methoxymethoxy)tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl)methyl)dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one 在 咪唑 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 3-[hydroxy(4-(methoxymethoxy)tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl)methyl]tetrahydrothiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化对羟醛进行顺反异构化

  摘要：

  在咪唑存在下，通过烯醇化机理，各种羟醛加合物均表现出有效的顺反异构化。异构化是高收率的，并且很少发生或几乎没有由竞争性消除或逆醛醇缩合反应产生的常见副产物。大多数底物在环境温度下于0.3-3天内在含有0.3-1 M咪唑的氯仿，苯或二氯甲烷中达到平衡。该方法对于衍生自四氢-4 H的羟醛特别容易-硫吡喃-4-酮的平衡速率常数随时间的变化而变化。研究的加合物的数量级为1个数量级；结构相关的羟醛衍生自环己酮异构化约。慢3-4倍。无环羟醛5-羟-4-甲基-5-甲基-5-苯基-3-戊酮的异构化需要加热至60°C，但只需极少（<5％）逆醛醇或消除即可。甲氧基甲基醚衍生物的异构化速度比母体醛醇慢30-40倍。α，α′-二取代的醛醇和α，α′-二醛醇的异构化表明烯醇化中的区域选择性低。有效制备通过直接方法无法获得的羟醛立体异构体证明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jo049626o
• 作为产物：
  描述：

  3,6-dihydrothiopyran 4-(trimethylsilyloxy)-2H-thiopyran 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (SR)-3-((SR)-hydroxy((3SR,4RS)-4-(methoxymethoxy)tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl)methyl)dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  β-烷氧基对四氢-4H-硫代吡喃-4-酮与4-烷氧基四氢-2H-硫代吡喃-3-甲醛的醛醇缩合反应的非对映选择性的影响。

  摘要：

  在各种条件下，研究了四氢-4H-硫代吡喃-4-酮（3）与1,4-二氧杂-8-硫杂螺[4.5]癸烷-6-甲醛（9a）的醛醇缩合反应的非对映选择性。在最佳条件下，可以选择性地（3-16：1）从该醛醇缩合反应中获得四种可能的非对映异构体中的三种。9a与3的Li，B，Mg（II）和Ti（IV）的烯酸酯以及相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚4b在BF（3）x OEt（2），SnCl（4）或TiCl（4）作为促进剂仅以合成的（11a）和反（12a）非对映体混合物形式提供Felkin加合物（> 95％）。与使用由二异丙基氨基锂生成的3烯酸锂（3∶1； 3∶1； 2； 3∶1； 3∶3∶1； 3∶3∶1； 2∶3； 2∶3； 1∶3）相比，使用3的“无胺”烯醇酸锂得到的12a具有更高的非对映选择性（9∶1）和产率（70％）。 15-40％）。TiCl（4）促进4b与9a的反应生成具有出色选择性（16：1）的11a。相比之下，MgBr（2）x

  DOI：

  10.1021/jo016291r

文献信息

• Syn−Anti Isomerization of Aldols by Enolization
  作者：Dale E. Ward、Marcelo Sales、Pradip K. Sasmal

  DOI：10.1021/ol016581u

  日期：2001.11.1

  [reaction--see text] A variety of aldol adducts (i.e., 3-hydroxy ketones) are shown to undergo syn-anti isomerization in the presence of imidazole by an enolization mechanism with negligible retroaldol or elimination products.

  [反应-见正文]各种醛醇加合物（即3-羟基酮）在咪唑存在下，通过烯醇化机理与逆向醇醛或消除产物的合成反应，经历了顺反异构化。
• Enantioselective Direct Aldol Reactions of Achiral Ketones with Racemic Enolizable α-Substituted Aldehydes: Scope and Limitations
  作者：Dale Ward、Vishal Jheengut、Garrison Beye、H. Gillis、Athanasios Karagiannis、Fabiola Becerril-Jimenez

  DOI：10.1055/s-0030-1259525

  日期：2011.3

  Aldol reactions of racemic enolizable dioxolan-protected α-substituted-β-ketoaldehydes with representative achiral ketones catalyzed by proline or 5-(2-pyrrolidine-2-yl)-1H-tetrazole in wet DMSO proceed with dynamic kinetic resolution (or via DYKAT with an α-substituted-β-alkoxyaldehyde) to give adducts with high dr and ee.

  由脯氨酸或 5-(2-吡咯烷-2-基)-1H-四唑在湿 DMSO 中催化的外消旋烯醇化二氧戊环保护的 α-取代-β-酮醛与代表性非手性酮的羟醛反应进行动态动力学拆分（或通过 DYKAT与α-取代-β-烷氧基醛）得到具有高 dr 和 ee 的加合物。