(p-chlorophenyl)bromodiazirine | 95911-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-chlorophenyl)bromodiazirine
• 英文别名: 3-Bromo-3-(4-chlorophenyl)diazirine
• CAS: 95911-63-0
• 化学式: C₇H₄BrClN₂
• 分子量: 231.479
• InChiKey: QEJNFDGUZGKNFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-chlorophenyl)bromodiazirine 在 叠氮化四丁基铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到对氯苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  卤代二氮嗪的叠氮和氟化物交换反应

  摘要：

  制备 d'une 系列 fluoro-3 aryl-3 diazirines etude des反应 d'arylhalogenodiazirines avec l'ion azoture

  DOI：

  10.1021/ja00295a029
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲脒盐酸盐 在 sodium hypochlorite 、 次氯酸叔丁酯 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (p-chlorophenyl)bromodiazirine
  参考文献：
  名称：

  1-氯-3-苯基重氮基的反应性

  摘要：

  对位取代的1-氯-3-苯基重氮（5）是N，N，N'-三氯苯甲m（10）与过量溴离子反应的推定中间体，进一步反应生成3-溴-（4）和3-氯-3-苯基重氮（6）。该6：4的比率用哈米特σ负相关p和σ p +的常数p -取代基。4的形成，建议通过反S N进行2'机理主要是吸电子的p-取代基。化合物6是具有给电子性p取代基的主要产物，它可以由5通过极性过渡结构12进行氯的[1,3]-σ位移而从5中产生。气相DFT（B3LYP / 6-31 + G *）对这两种机理的研究结果与实验一致。

  DOI：

  10.1021/jo060341g

文献信息

• Reactions and Reactivity of Acyloxycarbenes
  作者：Robert A. Moss、Song Xue、Weiguo Liu、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ja9626244

  日期：1996.1.1

  phenyl(benzoyloxy)carbene, photolytically generated from diazirine precursors in pentane at 25 °C, efficiently rearranged by 1,2-acyl migrations to give high yields of the appropriate 1,2-diketones. The kinetics of these rearrangements were determined by laser flash photolysis. Substituent effects on the acyl migrations and ab initio electronic structure calculations on ground state carbenes and transition

  苯基乙酰氧基卡宾、苯基（新戊酰氧基）卡宾和苯基（苯甲酰氧基）卡宾，在 25 °C 下从戊烷中的二氮嗪前体光解生成，通过 1,2-酰基迁移有效地重排，以高产率获得合适的 1,2-二酮。这些重排的动力学由激光闪光光解确定。取代基对酰基迁移的影响和基态卡宾和过渡态的从头电子结构计算被用来分析重排机制。苯乙酰氧基卡宾向烯烃的加成以良好的产率进行，代替了 1,2-酰基转移；获得了两亲性卡宾的这些反应的绝对速率常数。（苯氧基甲基）乙酰氧基卡宾仅产生 1,2-H 位移；潜在的竞争性 1,2-乙酰基迁移受到抑制。
• A facile metal-free one-flask synthesis of multi-substituted furans <i>via</i> a BF₃·Et₂O mediated formal [4 + 1] reaction of 3-chloro-3-phenyldiazirines and α,β-alkenyl ketones
  作者：Zixin Zhang、Aimin Huang、Lin Ma、Jian-hua Xu、Min Zhang

  DOI：10.1039/d2ra01472f

  日期：——

  A facile, efficient and metal free one-flask approach to diversely substituted furans from easily accessible 3-chloro-3-phenyldiazirines and α,β-alkenyl ketones is reported. This protocol integrates three steps of cyclopropanation, Cloke–Wilson rearrangement and elimination of HCl in one-flask to give products in moderate to good yields. It provides a metal and oxidant free approach to multi-substituted

  报道了一种从容易获得的 3-氯-3-苯基二氮杂环丙烷和 α,β-烯基酮中获得多种取代呋喃的简便、高效且无金属的单瓶方法。该协议在一个烧瓶中集成了环丙烷化、Cloke-Wilson 重排和 HCl 消除三个步骤，以提供中等至良好产量的产品。它为多取代呋喃提供了一种无金属和氧化剂的方法，具有操作简单、反应条件温和、底物范围广等优点。
• Cyclopropanation of Alkenes with Halodiazirines as Halocarbene Precursors in Continuous Flow
  作者：Hoang‐Minh To、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/chem.202303969

  日期：——

  The preparation of substituted 3-chloro-3-aryl-cyclopropanes through the reaction of alkenes with photolytically-generated chlorocarbenes from chlorodiazirines is reported as an effective method. This approach facilitates the production of diverse 3-chloro-3-aryl-cyclopropanes (32 examples) in an continuous flow with a residence time of 5 minutes under the influence of light-emitting diode (LED) irradiation

  据报道，通过烯烃与氯二氮丙啶光解产生的氯卡宾反应制备取代的3-氯-3-芳基-环丙烷是一种有效的方法。这种方法有助于在发光二极管 (LED) 照射的影响下以 5 分钟的停留时间连续流动生产各种 3-氯-3-芳基-环丙烷（32 个实例）。 380 nm 照射条件的使用有效地扩展到取代的 3-溴-3-芳基-环丙烷的合成（3 个示例）。
• Reactivity of 1-Chloro-3-phenyldiazirines
  作者：Tomas Martinu、William P. Dailey

  DOI：10.1021/jo060341g

  日期：2006.6.1

  p-Substituted 1-chloro-3-phenyldiazirines (5), the putative intermediates of the reaction of N,N,N'-trichlorobenzamidines (10) with excess of bromide ions, react further to afford mixtures of 3-bromo- (4) and 3-chloro-3-phenyldiazirines (6). The 6:4 ratios inversely correlate with the Hammett σp and σp+ constants of the p-substituents. The formation of 4, proposed to proceed by anti-SN2‘ mechanism

  对位取代的1-氯-3-苯基重氮（5）是N，N，N'-三氯苯甲m（10）与过量溴离子反应的推定中间体，进一步反应生成3-溴-（4）和3-氯-3-苯基重氮（6）。该6：4的比率用哈米特σ负相关p和σ p +的常数p -取代基。4的形成，建议通过反S N进行2'机理主要是吸电子的p-取代基。化合物6是具有给电子性p取代基的主要产物，它可以由5通过极性过渡结构12进行氯的[1,3]-σ位移而从5中产生。气相DFT（B3LYP / 6-31 + G *）对这两种机理的研究结果与实验一致。
• Azide and fluoride exchange reactions of halodiazirines
  作者：Robert A. Moss、Jacek Terpinski、D. Phillip Cox、Dorothy Z. Denny、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ja00295a029

  日期：1985.5

  Preparation d'une serie de fluoro-3 aryl-3 diazirines et etude des reactions d'arylhalogenodiazirines avec l'ion azoture

  制备 d'une 系列 fluoro-3 aryl-3 diazirines etude des反应 d'arylhalogenodiazirines avec l'ion azoture