1,3,5,7-tetramethyl-8-[4-(N,N-dimethylamino)phenyl]-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 194235-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,3,5,7-tetramethyl-8-[4-(N,N-dimethylamino)phenyl]-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 4-(2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaen-8-yl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 194235-38-6
• 化学式: C₂₁H₂₄BF₂N₃
• 分子量: 367.249
• InChiKey: NKARNERAVCKWHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  11.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-tetramethyl-8-[4-(N,N-dimethylamino)phenyl]-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 哌啶 、 溶剂黄146 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, kinetics and thermodynamics of BODIPY-based fluorescent probes with different kinds of hydrophilic groups for the detection of biothiols

  摘要：

  A series of BODIPY-based fluorescent probes incorporating different kinds of hydrophilic groups were synthesized for the detection of biothiols (GSH as a representative target), namely BDP (control), BDP-OH (acidic), BDP-OEG (neutral and hydrophilic) and BDP-QA (cationic). The incorporation of nitroolefin unit (-CH=CH-NO2) to the BODIPY core enabled the OFF-ON fluorescent probes. The results indicated that the absorption and fluorescence emission spectra of the probes were essentially not affected by the hydrophilic groups attached on the para position of the meso phenyl group. The reaction rate constants were affected by the hydrophilicity of probes. It was highly worth noting that the cationic BDP-QA had the fastest response toward biothiols owing to the best water solubility and the possible formation of ion pairs with thiolate (R-S ). Thermodynamics illustrated that the reactions of probes with GSH all had negative enthalpy changes and negative entropy changes. Moreover, BDP-QA had the highest affinity toward GSH (K = 2.54 x 10(4) M-1) and the smallest LOD value (182 nM), which benefited from its best water solubility. This work has primarily elucidated the effects of hydrophilic groups from the kinetic and thermodynamic perspectives. It will promote better design of fluorescent probes with fast response and high affinity.

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2020.108434
• 作为产物：
  描述：

  对二甲氨基苯甲醛 在 三乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 1,3,5,7-tetramethyl-8-[4-(N,N-dimethylamino)phenyl]-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  两种阳离子BODIPY衍生物的合成，光谱性质和光动力活性及其在微生物的光灭活中的应用

  摘要：

  通过相应的吡咯和苯甲醛的酸催化缩合，然后与硼络合和甲基化，合成了两个阳离子BODIPY 3和4。化合物3在s-茚并四环的1、3、5和7位上含有甲基和与亚苯基单元相连的N，N，N-三甲基氨基，而4没有被甲基取代并且阳离子基团被结合。通过脂族间隔基。这些BODIPY的紫外-可见吸收光谱在不同极性和n的溶剂中在〜500 nm处显示出一条很强的能带。-庚烷/双（2-乙基己基）磺基琥珀酸钠（AOT）/水反胶团。化合物3所呈现出更高的荧光量子产率（Φ ˚F  = 0.29）比4（Φ ˚F  = 0.030）在Ñ，Ñ二甲基甲酰胺（DMF），由于空间位阻的亚苯基环的旋转。BODIPYs 3和4诱导分别光敏1,3- diphenylisobenzofuran（DPBF）与0.07和0.03，单分子氧的产率的氧化。然而，在由AOT胶束形成的微异相介质中，光动力活性增加。同样，两个BODIPY都可以激发l的光分

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2016.10.001

文献信息

• Light‐Harvesting Antenna and Proton‐Activated Photodynamic Effect of a Novel BODIPY−Fullerene C ₆₀ Dyad as Potential Antimicrobial Agent
  作者：Maximiliano L. Agazzi、Javier E. Durantini、Natalia S. Gsponer、Andrés M. Durantini、Sonia G. Bertolotti、Edgardo N. Durantini

  DOI：10.1002/cphc.201900181

  日期：2019.5.3

  A covalently linked BODIPY−fullerene C60 dyad (BDP−C60) was synthesized as a two‐segment structure, which consists of a visible light‐harvesting antenna attached to an energy or electron acceptor moiety. This structure was designed to improve the photodynamic action of fullerene C60 to inactivate bacteria. The absorption spectrum of BDP−C60 was found to be a superposition of the spectra of its constitutional

  共价键连接的BODIPY-富勒烯C 60二聚体（BDP-C 60）合成为两段结构，由连接到能量或电子受体部分的可见光收集天线组成。设计该结构以改善富勒烯C 60灭活细菌的光动力作用。发现BDP-C 60的吸收光谱是其结构部分光谱的叠加，而BODIPY单元的荧光发射被富勒烯C 60强烈淬灭。光谱，计算和氧化还原研究表明，光致能量和电子转移之间具有竞争能力。通过添加酸性介质使二甲基氨基苯基取代基质子化导致荧光发射，三重激发态形成和单重态分子氧产生的显着增加。在生理pH值下，辐照15分钟后，由1μMBDP-C 60介导的金黄色葡萄球菌的光敏失活表现出4.5 log的细胞存活率下降（> 99.997％）。使用30分钟的辐射，大肠杆菌获得了相似的结果。此外，BDP-C 60的质子激活光动力作用使该二元化合物成为一种高效的光敏剂，可消除大肠杆菌。因此，BDP-C 60是一种有趣的光敏结构，其中BODI
• Modifying the meso-phenyl with electron donating amino groups strongly enhances BODIPY's ability as good singlet oxygen photosensitizer
  作者：Wenbin Hu、Xian-Fu Zhang、Xulin Lu、Shuai Lan、Dandan Tian、Tingting Li、Liangxia Wang、Siwen Zhao、Mingna Feng、Jing Zhang

  DOI：10.1016/j.dyepig.2017.10.018

  日期：2018.2

  correlated with singlet oxygen formation efficiency. The results are explained by PCT (photoinduced charge transfer) mechanism. The presence of the methyl groups at 1 and 7 positions disables the rotation of the phenyl ring, and therefore, the corresponding BODIPY 1a, 2a, and 3a were characterized by significant higher singlet oxygen generation efficiency and fluorescence quantum yield than that of BODIPY

  我们合成了三种1,3,5,7-四甲基-BODIPY（1a，2a，3a）和三种3,5-二甲基-BODIPY（1b，2b，3b）光敏剂，其中内消旋位置被不同的对位修饰-氨基苯基。通过紫外可见吸收光谱，荧光发射光谱方法研究了BODIPYs的单线态氧的产生和光物理性质。发现这些BODIPY衍生物是环境敏感的和荧光光敏剂，其在中等极性环境中显示出产生单线态氧的高效率，而在极性和非极性溶剂中几乎没有光活性。同时，它们在非极性溶剂中具有高荧光性，但在极性溶剂中的发射性低得多，ICT发射发生在中等极性溶剂中，并且与单线态氧的形成效率相关。该结果通过PCT（光致电荷转移）机理来解释。在1和7位上甲基的存在会导致苯环无法旋转，因此，与BODIPY 1b， 2b和3b相比， 1a， 2a和3a的单线态氧产生效率和荧光量子产率明显高。
• 5-Quinolinecarboxaldehyde as a precursor of luminescent boron complexes: synthesis and optical studies
  作者：Karima Benelhadj、Pascal Retailleau、Julien Massue、Gilles Ulrich

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.082

  日期：2016.5

  5-Quinolinecarboxaldehyde was used as a starting synthon to engineer a series of highly luminescent boron complexes based on BODIPY dyes or on original benzimidazole or phenanthroimidazole N^N chelates. For the BODIPY series, the 5-quinoline fragment was either introduced at the meso position of the π-conjugated core via a pyrrolic condensation or at the 3,5 positions through Knoevenagel condensations

  5-喹啉甲醛被用作起始合成子，以设计一系列基于BODIPY染料或原始苯并咪唑或菲并咪唑N 2 N螯合物的高发光硼配合物。对于BODIPY系列，可以通过吡咯缩合将5-喹啉片段引入π-共轭核的内消旋位置，或者通过Knoevenagel缩合引入3,5位置。N ^ N螯合物用o制备-苯二胺或菲二酮，然后进行硼络合。所有这些原始复合物都通过结构和/或光物理研究来表征。后者揭示了跨越整个可见光范围的吸收带，以及在光激发时非常强烈的发射带。光致发光的量子产率非常高，达到了1，突出了这些络合物作为发光探针的潜在用途。
• Mitochondrion-targeting PEGylated BODIPY dyes for near-infrared cell imaging and photodynamic therapy
  作者：Isabel Wen Badon、Chanwoo Kim、Jong Min Lim、Duy Khuong Mai、Temmy Pegarro Vales、Dongho Kang、Sung Cho、Joomin Lee、Ho-Joong Kim、Jaesung Yang

  DOI：10.1039/d1tb02393d

  日期：——

  A series of 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene-based photosensitizers (AmBXI, X = H, M, Br) featuring a cationic mitochondrion-targeting group and near-infrared (NIR) absorption was synthesized. After extending the photosensitizers’ π conjugation via Knoevenagel reaction, both the absorbance and emission maxima of AmBXI shifted to the phototherapeutic wavelength range (650–900 nm). Theoretical

  一系列基于 4,4-difluoro-4-bora-3 a ,4 a -diaza - s -indacene 的光敏剂 (AmB X I, X = H, M, Br)，具有阳离子线粒体靶向基团和近合成了红外（NIR）吸收。通过Knoevenagel 反应扩展光敏剂的 π 共轭后，AmB X I的吸光度和发射最大值都转移到光疗波长范围（650-900 nm）。理论计算表明溴原子的引入促进了自旋轨道耦合，因此对于 AmB X中每个额外的溴原子预计单线态氧量子产率会增加（AmBHI、AmBMI 和 AmBBrI 分别为 0.3%、2.2% 和 4.1%）。此外，AmB X I 光敏剂在黑暗中表现出低细胞毒性和高光毒性，AmBBrI 的半数最大抑制浓度为 46.93 nM 和 22.84 nM，而 AmBMI 在 HeLa 和 MCF-7 癌症中的半数抑制浓度分别为 129.7 nM 和 58.34
• Long-Lived Local Triplet Excited State and Charge Transfer State of 4,4′-Dimethoxy Triphenylamine-BODIPY Compact Electron Donor/Acceptor Dyads
  作者：Yuqi Hou、Jinling Liu、Nan Zhang、Jianzhang Zhao

  DOI：10.1021/acs.jpca.0c07907

  日期：2020.11.12

  confirm the formation of triplet states. The intrinsic triplet state lifetime is up to 383 μs (in fluid solution), which is much longer than that accessed with the heavy atom effect (276 μs). Intermolecular triplet photosensitizing of the dyads in a polar solvent produces a long-lived 3CT state (lifetime, τCT = 8.0 μs supported by the electron spin density surface analysis). The triplet state lifetime of

  用一系列的4,4'-二甲氧基三苯胺-BODIPY紧凑型电子供体/受体二元组研究了自旋轨道电荷转移系统间穿越（SOCT-ISC）和长寿命电荷转移（CT）状态的形成。在二元组中应用了不同的扭转自由度，以调节供体和受体之间的电子耦合，并且观察到一个二元组的红移CT吸收带。二元组显示出与溶剂极性有关的单线态氧光敏能力（量子产率为3％–79％）。二极体在非极性溶剂中的纳秒瞬态吸收光谱证实了三重态的形成。三重态的本征寿命高达383μs（在液体溶液中），比重原子效应（276μs）要长得多。3 CT状态（寿命，τ CT = 8.0微秒由电子自旋密度表面分析的支持）。掺杂在Clear Flex 50聚合物薄膜中的二重体的三重态寿命非常长（7.6-11.4 ms），并且观察到长寿命CT状态的形成（37μs）。三重态-三重态ni灭上转换是使用电子供体/受体二元组作为三重态光敏剂，per被用作三重态受体。上转换量子产率高达15