5-(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)-6-phenylpyrazine-2,3-dicarbonitrile | 1292846-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)-6-phenylpyrazine-2,3-dicarbonitrile
• 英文别名: 5-[4-(Dimethylamino)phenyl]-6-phenylpyrazine-2,3-dicarbonitrile；5-[4-(dimethylamino)phenyl]-6-phenylpyrazine-2,3-dicarbonitrile
• CAS: 1292846-31-1
• 化学式: C₂₀H₁₅N₅
• 分子量: 325.373
• InChiKey: TVNLUAKVNCUJGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  76.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)-6-phenylpyrazine-2,3-dicarbonitrile 在 喹啉 、 Zn(quinoline)2Cl2 作用下， 反应 0.33h， 以68%的产率得到{[2,9,16,23-tetrakis[4-(N,N-dimethylamino)phenyl]-3,10,17,24-tetraphenyl-1,4,8,11,15,18,22,25-(octazaphthalocyaninato)]}zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  Influence of protonation of peripheral substituents on photophysical and photochemical properties of tetrapyrazinoporphyrazines

  摘要：

  我们合成了具有四个 N,N-二甲基氨基苯基和四个苯基或吡啶-3-基取代基的八代四吡嗪卟啉锌，并对其进行了全面表征。由于超快的分子内电荷转移，它们在 DMF 或吡啶中的荧光量子产率非常低，几乎检测不到。当外围取代基完全质子化时，用硫酸滴定它们的 DMF 溶液可使荧光量子产率提高两个数量级。在 N,N-二甲氨基苯基取代基完全质子化时，分子内电荷转移不再是激发态弛豫的有利方式，因为供体中心（其氮上的自由电子对）已经丧失。同样，在 DMF 中的四吡嗪卟嗪溶液中加入硫酸后，单线态氧量子产率也增加了两个数量级。在酸浓度较高时，四吡嗪卟啉大环的偶氮甲基硝基会发生质子化，从而导致荧光量子产率大幅下降。八苯基四吡嗪卟嗪锌和八(吡啶-3-基)四吡嗪卟嗪锌被用作没有分子内电荷转移的对照组。在 DMF 中，它们的荧光和单线态氧量子产率较高，而在较高浓度的硫酸中，它们的荧光和单线态氧量子产率会因偶氮甲基硝基的质子化而降低。结果表明，所研究化合物的光物理和光化学性质可能受介质 pH 值变化的控制。

  DOI：

  10.1142/s1088424610002458
• 作为产物：
  描述：

  4-(二甲氨基)安息香 在 硝酸铵 、 copper diacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 5-(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)-6-phenylpyrazine-2,3-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  pH控制光物理和光化学性质的发红染料

  摘要：

  通过使用统计缩合方法制备了带有一个取代的苯胺作为外围取代基的新的不对称锌氮杂酞菁锌。荧光和单线态氧量子产率极低的DMF（Φ ˚F <0.01，Φ Δ分别<0.02），但是在加入硫酸后增加，达到与对照相当值而不苯胺取代基（Φ ˚F = 0.22-0.29 ，Φ Δ分别为= 0.40-0.59）。这种行为归因于从供体位点（苯胺）的分子内电荷转移引起的激发态的失活，该分子在酸性介质中质子化后被阻断。在质子化形式中，所有的化合物的有效发射的光与λ EM中的662-675纳米的区域内。所研究的化合物锚定到二油酰基磷脂酰胆碱（DOPC）单层囊泡上，并显示出对缓冲液pH的响应。它们在低pH值下具有高荧光性，在中性溶液中几乎不呈荧光。在DOPC囊泡中确定p K a值，其范围在2.2至4.2之间。

  DOI：

  10.1002/chem.201101123

文献信息

• Influence of protonation of peripheral substituents on photophysical and photochemical properties of tetrapyrazinoporphyrazines
  作者：Veronika Novakova、Eva H. Mørkved、Miroslav Miletin、Petr Zimcik

  DOI：10.1142/s1088424610002458

  日期：2010.7

  Octasubstituted zinc tetrapyrazinoporphyrazines with four N,N-dimethylaminophenyls and four phenyl or pyridin-3-yl substituents were synthesized and fully characterized. Their fluorescence quantum yields in DMF or pyridine were very low, almost undetectable, as a consequence of ultrafast intramolecular charge transfer. Titration of their DMF solutions with sulfuric acid led to increase of the fluorescence quantum yields by two orders of magnitude when the full protonation of peripheral substituents was achieved. Intramolecular charge transfer is no longer a favorable way of excited-state relaxation at full protonation of N,N-dimethylaminophenyl substituents because of loss of donor centers (free electron pair on its nitrogen). Similarly, singlet oxygen quantum yields also increased by two orders of magnitude when sulfuric acid was added to tetrapyrazinoporphyrazine solutions in DMF. Protonation at azomethine nitrogens of tetrapyrazinoporphyrazine macrocycle was observed at higher acid concentrations and it led to considerable decrease of fluorescence quantum yields. Octaphenyl zinc tetrapyrazinoporphyrazine and octa(pyridin-3-yl) zinc tetrapyrazinoporphyrazine were used as controls without intramolecular charge transfer. Their fluorescence and singlet oxygen quantum yields were high in DMF and decreased at higher concentrations of sulfuric acid due to protonation of azomethine nitrogens. The results suggest that the photophysical and photochemical properties of studied compounds may be controlled by changes of pH of medium.

  我们合成了具有四个 N,N-二甲基氨基苯基和四个苯基或吡啶-3-基取代基的八代四吡嗪卟啉锌，并对其进行了全面表征。由于超快的分子内电荷转移，它们在 DMF 或吡啶中的荧光量子产率非常低，几乎检测不到。当外围取代基完全质子化时，用硫酸滴定它们的 DMF 溶液可使荧光量子产率提高两个数量级。在 N,N-二甲氨基苯基取代基完全质子化时，分子内电荷转移不再是激发态弛豫的有利方式，因为供体中心（其氮上的自由电子对）已经丧失。同样，在 DMF 中的四吡嗪卟嗪溶液中加入硫酸后，单线态氧量子产率也增加了两个数量级。在酸浓度较高时，四吡嗪卟啉大环的偶氮甲基硝基会发生质子化，从而导致荧光量子产率大幅下降。八苯基四吡嗪卟嗪锌和八(吡啶-3-基)四吡嗪卟嗪锌被用作没有分子内电荷转移的对照组。在 DMF 中，它们的荧光和单线态氧量子产率较高，而在较高浓度的硫酸中，它们的荧光和单线态氧量子产率会因偶氮甲基硝基的质子化而降低。结果表明，所研究化合物的光物理和光化学性质可能受介质 pH 值变化的控制。
• Red-Emitting Dyes with Photophysical and Photochemical Properties Controlled by pH
  作者：Veronika Novakova、Miroslav Miletin、Kamil Kopecky、Petr Zimcik

  DOI：10.1002/chem.201101123

  日期：2011.12.9

  approach. Both fluorescence and singlet oxygen quantum yields were extremely low in DMF (ΦF<0.01, ΦΔ<0.02, respectively), but increased after the addition of sulfuric acid, reaching values comparable to controls without aniline substituents (ΦF=0.22–0.29, ΦΔ=0.40–0.59, respectively). This behavior was attributed to the deactivation of excited states by intramolecular charge transfer from a donor site (aniline)

  通过使用统计缩合方法制备了带有一个取代的苯胺作为外围取代基的新的不对称锌氮杂酞菁锌。荧光和单线态氧量子产率极低的DMF（Φ ˚F <0.01，Φ Δ分别<0.02），但是在加入硫酸后增加，达到与对照相当值而不苯胺取代基（Φ ˚F = 0.22-0.29 ，Φ Δ分别为= 0.40-0.59）。这种行为归因于从供体位点（苯胺）的分子内电荷转移引起的激发态的失活，该分子在酸性介质中质子化后被阻断。在质子化形式中，所有的化合物的有效发射的光与λ EM中的662-675纳米的区域内。所研究的化合物锚定到二油酰基磷脂酰胆碱（DOPC）单层囊泡上，并显示出对缓冲液pH的响应。它们在低pH值下具有高荧光性，在中性溶液中几乎不呈荧光。在DOPC囊泡中确定p K a值，其范围在2.2至4.2之间。