循环伏安法和控制电位(本体)电解已用于研究2-
氯-N-甲基-N-苯基乙酰胺(1a),2-
氯-N-乙基-N-苯基乙酰胺(1b)的直接电
化学还原,碳和
银阴极上的2-
氯-N-苯基乙酰胺(1c),以及在含0.050 M四
氟硼酸四甲基铵(TMABF 4)的二甲基甲酰胺(
DMF)中通过电生
镍(I)salen催化还原这些化合物)。减少1a和1b的循环伏安图显示了一个不可逆的阴极峰,用于裂解碳-
氯键,但是在减少1c的循环伏安图中观察到了两个不可逆的阴极峰。1a和1b的控制电位还原可得到脱
氯酰胺和N-烷基-N-苯基
苯胺的混合物,而1c的本体电解则可得到几乎定量的N-苯基乙酰胺。另外,大量电解1a和1b导致形成非常少量的二聚体,这是由于碳-
氯键的单电子裂解形成的自由基中间体之间的耦合而引起的。在电量的基础上ñ 值和产物分布,以及基于密度泛函理论的计算,我们提出了用于还原涉及自由基中间体的1a和1b的机理图,而