1-Phenyl-1-(tri-n-butylstannyloxy)-propen | 82215-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Phenyl-1-(tri-n-butylstannyloxy)-propen
• 英文别名: Tributyl[(1-phenylprop-1-EN-1-YL)oxy]stannane；tributyl(1-phenylprop-1-enoxy)stannane
• CAS: 82215-67-6
• 化学式: C₂₁H₃₆OSn
• 分子量: 423.226
• InChiKey: KYZYNBYKWXFDMB-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 沸点：
  422.7±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.41
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Phenyl-1-(tri-n-butylstannyloxy)-propen 生成 苯丙酮 、 三丁基氧化锡
  参考文献：
  名称：

  有机锡氢化物与α，β-不饱和酮的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)72405-1
• 作为产物：
  描述：

  acetoxy-2 phenyl-1 propene 、 三正丁基甲氧基锡 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 1-Phenyl-1-(tri-n-butylstannyloxy)-propen
  参考文献：
  名称：

  BONDING ISOMERS OF TRIORGANOSTANNYL ENOLATES ANALYZED BY¹¹⁹Sn NMR SPECTROSCOPY

  摘要：

  三有机锡烯醇酸盐的配位异构体通过119Sn NMR光谱进行了分析。在某些情况下，O-锡烯醇酸盐和C-锡衍生物之间的平衡通过可变温度的119Sn NMR光谱得到了证实。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.497

文献信息

• Cross-Coupling Reaction of α-Chloroketones and Organotin Enolates Catalyzed by Zinc Halides for Synthesis of γ-Diketones
  作者：Makoto Yasuda、Shoki Tsuji、Yusuke Shigeyoshi、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0258172

  日期：2002.6.1

  catalyzed by zinc halides. In contrast to the exclusive formation of 1,4-diketones 3 under catalytic conditions, uncatalyzed reaction of 1 with 2 gave aldol-type products 4 through carbonyl attack. NMR study indicates that the catalyzed reaction includes precondensation between tin enolates and α-haloketones providing an aldol-type species and their rearrangement of the oxoalkyl group with leaving halogen

  锡烯醇化物 1 与 α-氯代酮或溴酮 2 的反应得到 γ-二酮（1,4-二酮）3，由卤化锌催化。与在催化条件下仅形成 1,4-二酮 3 相比，1 与 2 的未催化反应通过羰基攻击得到羟醛型产物 4。NMR 研究表明，催化反应包括锡烯醇化物和 α-卤代酮之间的预缩合，提供醇醛型物质，以及它们的氧代烷基与离开卤素的重排以产生 1,4-二酮。催化剂卤化锌在每个步骤中都起着重要作用。预缩合的羰基攻击被催化剂作为路易斯酸加速，中间锌酸盐通过释放氧和与卤素键合促进重排。将各种类型的锡烯醇化物和 α-氯代酮和溴酮应用于锌催化的交叉偶联。另一方面，没有羰基部分的烯丙基卤化物对锌催化与锡的偶联反应惰性。
• Michael Addition of Stannyl Ketone Enolate to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Tetrabutylammonium Bromide and an ab Initio Theoretical Study of the Reaction Course
  作者：Makoto Yasuda、Kouji Chiba、Noriyuki Ohigashi、Yasuhiro Katoh、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja028853+

  日期：2003.6.1

  Michael addition of stannyl ketone enolates to alpha,beta-unsaturated esters was accomplished in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium bromide (Bu(4)NBr). Other typical systems using lithium enolate or silyl enolate with catalysts (TiCl(4) or Bu(4)NF) failed to give the desired products. The bromide anion from Bu(4)NBr coordinates to the tin center in enolate to accelerate the conjugate

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。
• Reaction of tin enolates with substituted tricarbonylcyclohexadienyliumiron hexafluorophosphate electrophiles: diastereoselective synthesis of (±)-trichodiene
  作者：Anthony J. Pearson、Michael K. O'Brien

  DOI：10.1039/c39870001445

  日期：——

  A number of tin enolates react cleanly with tricarbonylcyclohexadienyliumiron cations, in cases where the use of lithium enolates or silyl enol ethers is problematic; this new carbon–carbon bond-forming reaction allows diastereoselective construction of proximate quaternary centres and provides a key step in a short synthesis of (±)-trichodiene.

  在使用烯醇锂或甲硅烷基烯醇醚存在问题的情况下，许多烯醇锡可以与三羰基环己二烯基亚铁阳离子完全反应。这种新的碳-碳键形成反应使附近的四元中心非对映选择性地构建，并为（±）-trichodiene的短合成提供了关键步骤。
• Remarkable Enhancement of Nucleophilicity of Tin Enolates toward Nitro- or Cyanoalkenes by Tetrabutylammonium Halides
  作者：Makoto Yasuda、Noriyuki Ohigashi、Akio Baba

  DOI：10.1246/cl.2000.1266

  日期：2000.11

  The reaction of tin enolates with nitroalkenes was effectively catalyzed by tetrabutylammonium bromide (Bu4NBr) to give γ-nitroketones. When the substituted tin enolates at the β-carbon in the olefinic moiety were used, the diastereoselective addition proceeded through the acyclic transition state. Tetrabutylammonium chloride (Bu4NCl) strongly accelerated the reaction with the cyanoalkene to give the γ-cyanoketone.

  在四丁基溴化铵（Bu4NBr）的有效催化下，烯醇化锡与硝基烯烃发生反应，生成γ-硝基酮。当使用烯烃分子中 β 碳处的取代锡烯醇时，非对映选择性加成通过非环过渡态进行。四丁基氯化铵（Bu4NCl）强烈加速了与氰基烯烃的反应，生成了 γ-氰酮。
• Diastereoselective aldol condensations of tin enolates with aldehydes
  作者：Sharada Shenvi、J.K. Stille

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86907-5

  日期：1982.1

  The reaction of tin enolates of cyclohexanone or propiophenone with benzaldehyde at −78°C gives predominately the threo aldol diastereomer.

  环己酮或苯乙酮的烯醇锡与苯甲醛在-78°C下反应，主要生成苏式羟醛非对映异构体。