4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one | 188646-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one
• 英文别名: 2'-Ethenyl-4-methylspiro[1,4-benzothiazine-2,1'-cyclopropane]-3-one
• CAS: 188646-19-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NOS
• 分子量: 231.318
• InChiKey: ARXLEEYJYIFDQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到6-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1,2-a]-1,4-benzothizinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Chemical Behavior of 2'-Vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones in Acidic Media.

  摘要：

  研究了 2'-乙烯基-2H-苯并噻嗪-2-螺环丙-3(4H)-酮 (1) 与几种质子酸的反应。1 与 HCl 和 HBr 的反应主要生成 (Z)- 烯丙基卤化物衍生物 (2)。在 HClO4 和 HBF4 的情况下，分离出 4、4a、5、6-四氢-5-氧代-1H-噻喃并[1，2-a]-1，4-苯并噻嗪盐（3）。用 HCl 和 HBr 处理盐 (3) 还可得到烯丙基卤化物 (2)。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.148
• 作为产物：
  描述：

  6-Methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1,2-a]-1,4-benzothiazinium perchlorate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of lactam sulfonium salts with a sulfonio bridgehead. Part 1. 4,4a,5,6-Tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1,2-a]-1,4-be nzothiazinium perchlorates

  摘要：

  三环苯并噻嗪盐 3 是由相应的 α-Cloro 硫化物 2 生成的噻吩中间体 2A 与二烯在高氯酸银存在下进行 [2++4] 极环化反应制备的。苯并噻嗪盐 3 与还原剂（如 Mg、NaBH4 和 Zn-AcOH）或碱进行环转化，可得到中等至高产率的螺乙烯基环丙烷衍生物 4。 在乙腈中以 -1.4 V 对 SCE 电解 3a 也可得到乙烯基环丙烷 4a（60%）。这些结果表明，虽然还不清楚自由基中间体的性质，但离子和自由基机制都可能是乙烯基环丙烷形成的原因。通过 X 射线分析确定了 4a 的立体化学结构，显示硫和乙烯基是顺式取向的。 SmI2 还原 3 的主要产物是十元内酰胺硫化物 6。

  DOI：

  10.1039/a603348b

文献信息

• Photochemical [3+2] Cycloaddition of 2'-Vinyl-2H-1,4-benzothiazin-3(4H)-one-2-spirocyclopropanes Catalyzed by Diphenyl Dichalcogenides.
  作者：Tetsuo IWAMA、Harutoshi MATSUMOTO、Taizo ITO、Hiroshi SHIMIZU、Tadashi KATAOKA

  DOI：10.1248/cpb.46.913

  日期：——

  2'-Vinyl-2H-1, 4-benzothiazin-3(4H)-one-2-spirocyclopropanes (1) were irradiated with a tungsten lamp at room temperature in the presence of a catalytic amount of diphenyl dichalcogenide to provide 1, 2-dioxolane derivatives (3) in good yields. Diphenyl diselenide was more effective than diphenyl disulfide as a radical source. The photochemical [3+2] cycloaddition of 1b with electron-deficient alkenes proceeded smoothly under reflux in benzene to give spiro-cyclopentanes (5). Spiro-cyclopentenes (6) were formed by the photochemical [3+2] cycloaddition of 1b with alkynes.

  2'- 乙烯基-2H-1, 4-苯并噻嗪-3(4H)-酮-2-螺环丙烷（1）在室温下，在催化量的二苯基二硒化物存在下，用钨灯照射，以良好的产率得到 1, 2-二氧戊环衍生物（3）。作为自由基源，二苯基二硒化物比二苯基二硫化物更有效。在苯的回流条件下，1b 与缺电子烯的光化学[3+2]环加成反应顺利进行，得到螺环戊烷（5）。1b 与炔烃的光化学[3+2]环加成反应生成了螺环戊烯（6）。
• Conformational Effects on Photochemical Thiylation of 2'-Vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones.
  作者：Tadashi KATAOKA、Tetsuo IWAMA、Harutoshi MATSUMOTO

  DOI：10.1248/cpb.46.151

  日期：——

  Photochemical thiylation of 2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones (1) to form allyl sulfides (3) was examined. Although the reactions proceeded with complete regioselectivity because of the high stabilizing ability of the capto-dative substituents, geometrical selectivity of the olefinic moiety was dependent on the substituents on the cyclopropane ring. The conformation of 1 probably plays an important role in the addition step of the thiyl radical to the double bond.

  对2'-乙烯基-2H-苯并噻嗪-2-螺环丙烷-3(4H)-酮（1）的光化学硫代化反应进行了研究，以形成烯丙基硫醚（3）。尽管由于羰基-给电子基取代基的高稳定性，反应具有完全的立体选择性，但烯烃部分的几何选择性取决于环丙烷环上的取代基。1的构象可能对硫基自由基与双键的加成反应起着重要作用。