thenylidene-N-ethylamine | 54433-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: thenylidene-N-ethylamine
• 英文别名: Thenyliden-(2)-ethylimin；ethyl-thiophen-2-ylmethylene-amine；(E)-N-Ethyl-1-(thiophen-2-yl)methanimine；N-ethyl-1-thiophen-2-ylmethanimine
• CAS: 54433-72-6
• 化学式: C₇H₉NS
• 分子量: 139.221
• InChiKey: CGVUBENGSOVNGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thenylidene-N-ethylamine 、 2,4-二苯基-5(4H)-噁唑酮 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到N-(1-Ethyl-2-oxo-3-phenyl-4-thiophen-2-yl-azetidin-3-yl)-benzamide
  参考文献：
  名称：

  Sain, Bir; Sandhu, Jagir Singh, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 7, p. 1611 - 1614

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-chloro-N-(thiophen-2-ylmethyl)ethanamine 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 thenylidene-N-ethylamine
  参考文献：
  名称：

  MeONa-MeOH和Et 2 NH-MeCN促进的N-烷基-N-氯噻吩胺的消除反应。β-芳基对亚胺形成过渡态的影响

  摘要：

  的消除反应ñ -烷基- ñ -chlorothenylamines 1 - 4用的MeONa -甲醇和Et 2 NH-MeCN中已经研究了动力学。消除反应是区域特异性的，仅产生缀合的亚胺。该反应是二阶反应，并显示出Hammettρ和k H / k D的实质值，并且E2机理很明显。MeONa-MeOH对Me / Et / i- Pr / t- Bu取代基的相对消除速率为1 / 0.5 / 0.2 / 0.02，对Et 2为1 / 0.4 / 0.2 / 0.06NH-MeCN。随着碱从MeONa-MeOH变为Et 2 NH-MeCN ，过渡态结构朝着更多产物的方向变化。与现有数据的比较表明，过渡态的结构对β-芳基基团的变化相对不敏感。

  DOI：

  10.1021/jo050368k

文献信息

• Phospha-Münchnones: Electronic Structures and 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Daniel J. St-Cyr、Marie S. T. Morin、Francine Bélanger-Gariépy、Bruce A. Arndtsen、Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jo1008383

  日期：2010.6.18

  The reaction of imines, acid chlorides, PR3, and base generates a new class of 1,3-dipoles: phospha-Münchnones. These 1,3-dipoles can undergo cycloadditions with alkynes followed by loss of phosphine oxides to form pyrroles. Cycloaddition reactivity is dependent upon the PR3 employed, with PhP(catechyl) (catechyl = o-O2C6H4) providing the most rapid cycloadditions and optimal pyrrole yields. 1H, 13C

  亚胺，酰氯，PR 3和碱的反应生成一类新的1,3-偶极子：phospha-Münchnones。这些1,3-偶极子可以与炔烃进行环加成反应，然后损失氧化膦形成吡咯。环加成反应性取决于所采用的PR 3，其中PhP（catechyl）（catechyl = o -O 2 C 6 H 4）提供最快的环加成反应和最佳的吡咯产率。1 H，13 C和311 H NMR分析和计算表明，贫电子的炔丙基取代的亚膦酸酯和亚磷酸酯倾向于环状的1，3-偶极结构，而更多的富电子膦则更倾向于价互变异构的无环基价。X射线晶体学研究证实了这一点。密度泛函理论计算支持由不同PR 3引起的多种P-O相互作用并指出最有效的协同1,3-偶极环加成反应是针对那些其基态几何形状最像过渡态几何形状的偶极子。计算这些偶极子与带有吸电子基团的单取代炔烃的反应是通过逐步机理进行的。磷单元的存在会在1,3偶极子上产生较大的电子偏压，从而允许使
• Copper-Catalyzed Petasis-Type Reaction: A General Route to α-Substituted Amides From Imines, Acid Chlorides, and Organoboron Reagents
  作者：Marie S. T. Morin、Yingdong Lu、Daniel A. Black、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/jo202339v

  日期：2012.2.17

  A copper-catalyzed Petasis-type reaction of imines, acid chlorides, and organoboranes to form α-substituted amides is described. This reaction does not require the use of activated imines or the transfer of special units from the organoboranes and represent a useful generalization of the Petasis reaction.

  描述了亚胺，酰氯和有机硼烷的铜催化的Petasis型反应以形成α-取代的酰胺。该反应不需要使用活化的亚胺或从有机硼烷中转移特殊单元，并且代表了Petasis反应的有用概括。
• Development and Cycloaddition Reactivity of a New Class of Pyridine-Based Mesoionic 1,3-Dipole
  作者：Huseyin Erguven、David C. Leitch、Evan N. Keyzer、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1002/anie.201609726

  日期：2017.5.22

  structural characterization of a new type of mesoionic 1,3-dipole, which can be generated in the one-step reaction of imines with pyridine- or quinoline-based acid chlorides. Coupling the formation of these dipoles with alkyne cycloaddition can open a general and modular route to synthesize indolizines from combinations of available and diversifiable building blocks.

  我们在这里描述了新型中离子1,3-偶极的发展和结构特征，它可以在亚胺与吡啶或喹啉基酰氯的一步反应中产生。这些偶极子的形成与炔烃环加成反应相结合，可以开辟一条通用的，模块化的途径，从可用的和多样化的结构单元的组合中合成吲哚类化合物。
• Multicomponent Synthesis of Substituted and Fused-Ring Imidazoles via Phospha-münchnone Cycloaddition
  作者：Sara Aly、Mikhail Romashko、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/jo5028936

  日期：2015.3.6

  A new, one-pot synthesis of imidazoles from imines, acid chlorides, and N-nosyl imines or tethered nitriles is reported. The reaction is mediated by the phosphonite PPh(catechyl) and proceeds via regioselective cycloaddition with an in situ-generated phospha-münchnone 1,3-dipole. This provides an efficient route to construct both highly substituted and polycyclic imidazoles directly from available

  据报道，由亚胺，酰氯和N- nosyl亚胺或拴合的腈新合成一锅的咪唑。该反应由亚膦酸酯PPh（邻苯二甲酰基）介导，并通过区域选择性环加成反应与原位生成的膦-慕尼黑酮1,3-偶极进行。这提供了直接从可用的底物上构建高度取代的多环咪唑和多环咪唑的有效途径，而无需金属催化剂，并且能够获得产品的多样性。
• Reaction of 2-phenyl-4-methyl-Δ²-oxazolin-5-one with imines. A convenient synthesis of 3-amido-β-lactams
  作者：B. Sain、J. N. Baruah、J. S. Sandhu

  DOI：10.1002/jhet.5570210151

  日期：1984.1

  Azlactone 3a reacted with furan-2-aldehyde and thiophene-2-aldehyde imines to give corresponding 3-amido-β-lactams in good yields.

  内酯3a与呋喃-2-醛和噻吩-2-醛亚胺反应，以良好的产率得到相应的3-酰胺基-β-内酰胺。