PhSiH2(OEt) | 18246-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PhSiH2(OEt)
• 英文别名: PhH2Si(OEt)；ethoxy-phenyl-silane；Aethoxy-phenyl-silan；Ethoxy(phenyl)silane；ethoxy(phenyl)silane
• CAS: 18246-20-3
• 化学式: C₈H₁₂OSi
• 分子量: 152.268
• InChiKey: YSDRNYACIITAFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-210 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.43
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 、 PhSiH2(OEt) 在 palladium 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到联苯单乙酮
  参考文献：
  名称：

  Nanoporous palladium catalyzed silicon-based one-pot cross-coupling reaction of aryl iodides with organosilanes

  摘要：

  使用去合金化纳米多孔钯作为可持续和异质催化剂，实现芳基碘化物与有机硅烷的一锅式交叉偶联。

  DOI：

  10.1039/c4cy00256c
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 C₃₉H₅₇MoN₂PSi₂ 作用下， 反应 0.42h， 生成 PhSiH2(OEt) 、 diethoxy(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  钼的 β-甲硅烷基胺基复合物的催化和化学计量反应性：硅烷复合物的中间体及其在多组分偶联中的应用

  摘要：

  配合物 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) 与 PhSiH(3) 反应得到 β-agostic NSi-H…M 甲硅烷基复合物 ( ArN=)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) 作为第一个产物。3在母液中分解成氢化物的混合物，包括配合物{η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H……}MoH(3)(PMe(3))(3 ) 用 NMR 表征。通过在 N(2) 吹扫下将 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) 与 2 当量的 PhSiH(3) 反应并通过多核 NMR、IR 和 X 表征，以制备规模获得化合物 3 -射线衍射。(Ar'N=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar' = 2,6-二甲基苯基) 与 PhSiH(3) 的类似反应得到非导电性甲硅烷基酰胺衍生物

  DOI：

  10.1021/ja111005r

文献信息

• Synthesis of nitrogen and sulfur co-doped hierarchical porous carbons and metal-free oxidative coupling of silanes with alcohols
  作者：Bingfeng Chen、Fengbo Li、Qingqing Mei、Youdi Yang、Huizhen Liu、Guoqing Yuan、Buxing Han

  DOI：10.1039/c7cc07931a

  日期：——

  carbon was prepared by using 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone as the carbon source, thiourea as the N and S source, and SiO2 particles as the template. Using the material as the catalyst, oxidative coupling of silanes with alcohols was conducted for the first time under metal-free conditions.

  以2,5-二羟基-1,4-苯醌为碳源，硫脲为N和S源，并以SiO 2颗粒为模板制备了多孔的N和S共掺杂碳。使用该材料作为催化剂，硅烷与醇的氧化偶联是在无金属条件下首次进行的。
• Carbonyl and ester C–O bond hydrosilylation using κ⁴-diimine nickel catalysts
  作者：Christopher L. Rock、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1039/c8dt01857j

  日期：——

  complete ester C–O bond hydrosilylation was observed within 30 min at 25 °C to generate propylene and PhSi(OAc)3. The scope of this reaction was expanded to include six additional allyl esters, and under neat conditions, turnover frequencies of up to 990 h−1 were achieved. This activity is believed to be the highest reported for transition metal-catalyzed ester C–O bond hydrosilylation. Proposed mechanisms

  烷基膦取代的α-二亚胺（DI）配体的合成及其随后添加到Ni（COD）2中允许制备（iPr2PPr DI）Ni和（tBu2PPr DI）Ni。发现这两种化合物的固态结构都具有扭曲的四面体几何形状，这与已报道的二苯基膦取代的变体（Ph 2 PPr DI）Ni的结构基本一致。为了探索和优化此类催化剂的合成效用，在25°C的3小时内，以1.0 mol％的负载量对三种化合物的苯甲醛氢化硅烷化活性进行了筛选。值得注意的是，（Ph 2发现PPr DI）Ni是最有效的催化剂，而苯基硅烷是最有效的还原剂。然后将大范围的醛和酮氢化硅烷化，并将甲硅烷基醚产物水解以提供高收率的醇。当尝试探索酯的还原时，发现乙酸乙酯的二氢甲硅烷基化效率低下，另外几种底物也未观察到反应。但是，当将乙酸烯丙酯和苯基硅烷的等摩尔溶液添加到1.0 mol％（ Ph 2 PPr DI）Ni中时，在25°C的30分钟内观察到完全的酯C–O键氢化硅烷化生成丙烯和PhSi（OAc）
• Unusual Structure, Fluxionality, and Reaction Mechanism of Carbonyl Hydrosilylation by Silyl Hydride Complex [(ArN)Mo(H)(SiH₂Ph)(PMe₃)₃]
  作者：Andrey Y. Khalimon、Stanislav K. Ignatov、Andrey I. Okhapkin、Razvan Simionescu、Lyudmila G. Kuzmina、Judith A. K. Howard、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1002/chem.201300376

  日期：2013.6.24

  hydride derivatives [(RN)Mo(H)(SiR′3)(PMe3)3] (3: R=Ar, R′3=H2Ph; 8: R=Ar′, R′3=H2Ph; 9: R=Ar, R′3=(OEt)3; 10: R=Ar, R′3=HMePh). These compounds can also be conveniently prepared by reacting [(RN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3] with one equivalent of LiBH4 in the presence of a silane. Complex 3 undergoes intramolecular and intermolecular phosphine exchange, as well as exchange between the silyl ligand and the free

  双（硼氢化物）络合物[（RN] Mo（BH 4）2（PMe 3）2 ]（4：R = 2,6-Me 2 C 6 H 3 ; 5：R = 2.6,6- i PR 2 ç 6 ħ 3）与氢硅烷得到的甲硅烷新氢化衍生物[（RN）沫（H）（SIR' 3）（PME 3）3 ]（3：R =氩气，R' 3 = H 2 Ph值; 8：R =中，Ar'，R' 3 = H 2 Ph值; 9：R =氩气，R'3 =（OEt）3；10：R =氩气，R' 3 = HMePh）。这些化合物还可以通过使[（RN）Mo（H）（Cl）（PMe 3）3 ]与一当量的LiBH 4在硅烷存在下反应来方便地制备。配合物3进行分子内和分子间的膦交换，以及甲硅烷基配体和游离硅烷之间的交换。动力学和DFT研究表明，分子间膦交换是通过PMe 3基团的预离解而发生的，令人惊讶的是，硅烷促进了PMe 3基团的离解。分子内交换通过新的非拜拉
• Convenient and Selective Preparation of Mono-alkoxyphenylsilanes from Phenylsilane and Alcohols
  作者：Yasuhiko Gunji、Yoshihiro Yamashita、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.2006.714

  日期：2006.7

  The selective dehydrogenative coupling of phenylsilane and alcohols, including primary, secondary, and tertiary alcohols, was smoothly catalyzed by bis(hexafluoroacetylacetonato)copper(II) complex to afford the corresponding mono-alkoxysilanes in good-to-high yield after distillation.

  双（六氟乙酰丙酮）铜（II）络合物顺利催化了苯基硅烷与醇（包括伯醇、仲醇和叔醇）的选择性脱氢偶联，蒸馏后得到了相应的单烷氧基硅烷，收率从好到高。
• Hydridosilylamido complexes of Ta and Mo isolobal with Berry's zirconocenes: syntheses, β-Si–H agostic interactions, catalytic hydrosilylation, and insight into mechanism
  作者：Nicolas A. McLeod、Lyudmila G. Kuzmina、Ilia Korobkov、Judith A. K. Howard、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c5dt04548g

  日期：——

  Group 6 hydrosilylamido complexes of the type R(ArN)MN(tBu)SiMe2–H}X (M = Ta, R = Cp; M = Mo, R = ArN; X = Cl, H, OBn, Me) are described. The various substituents in the X position seem to play the key role in determining the extent of β-agostic interaction with the Si–H bond. The Mo agostic hydrido complex (ArN)2Moη3-N(tBu)SiMe2–H}H is a pre-catalyst for the hydrosilylation of carbonyls. The stoichiometric

  R（ArN ）M N（t Bu）SiMe 2 -H} X类型的新型5和6组氢化硅酰胺基配合物的合成（M = Ta，R = Cp; M = Mo，R = ArN; X =描述了Cl，H，OBn，Me）。X位置的各种取代基似乎在决定与Si–H键的β-声波相互作用的程度中起关键作用。莫agostic氢基络合物（ARN ）2沫η 3 -N（吨丁基）森达2 -H} H是羰基的氢化硅烷化的预催化剂。苯甲醛和（ARN之间的化学计量反应）2沫η 3 -N（吨丁基）森达2 -H} H，使得所述复合苯甲酸基（ARN）2 Mo N（t Bu）SiMe 2 -H}（OBn），与母体氢化物相比，显示出相似的催化反应活性。机理研究表明，非氢化物机理是有效的。