p-cyanophenyl phenyl carbonate | 17175-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-cyanophenyl phenyl carbonate
• 英文别名: phenyl 4-cyanophenyl carbonate；phenyl p-cyanophenyl carbonate；(4-Cyanophenyl) phenyl carbonate
• CAS: 17175-15-4
• 化学式: C₁₄H₉NO₃
• 分子量: 239.23
• InChiKey: NDAZHUOVVOFBHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-cyanophenyl phenyl carbonate 、 potassium ethoxide 以 乙醇 为溶剂， 生成 乙基苯基碳酸脂 、 4-氰基苯酚钾
  参考文献：
  名称：

  苯基Y-取代苯基碳酸酯与碱金属乙醇盐的亲核置换反应动力学研究：金属离子效应和反应机理

  摘要：

  已经测量了苯基 Y 取代苯基碳酸酯与碱金属乙醇盐（EtOM，M = Li、Na 和 K）反应的伪一级速率常数 (kobsd)。kobsd vs. [Et...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120104
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 、 氯甲酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 p-cyanophenyl phenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Y-取代的苯基碳酸酯的乙氨解动力学研究：离去基团取代基对反应性和反应机理的影响

  摘要：

  报道了在 80 mol % /20 mol % DMSO 中，苯基 Y 取代的碳酸苯酯 (5a-5j) 与乙胺的亲核取代反应的动力学研究。对于具有强吸电子基团 (EWG) 的底物的反应，与 [胺] 的关系图是线性的，但对于具有弱 EWG 的底物的反应，曲线向上，表明离去基团中取代基 Y 的电子性质支配反应机理。根据取代基 Y 的性质，反应通过一种或两种中间体（两性离子四面体中间体及其去质子化形式）通过逐步机制进行。布朗斯特型图的分析和微观速率常数的剖析表明具有强 EWG 的底物的反应（例如，

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.6.1722

文献信息

• Kinetic investigation of the phenolysis of phenyl 4-nitrophenyl and phenyl 2,4-dinitrophenyl carbonates
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Angel、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1039/b103397m

  日期：2001.11.29

  The reactions of phenyl 4-nitrophenyl carbonate (PNPC) and phenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate (PDNPC) with a homogeneous series of phenoxide anions are subjected to a kinetic investigation in water at 25.0 °C, ionic strength 0.2 mol dm−3 (KCl). Under phenoxide or total phenol excess over the substrate all these reactions obey pseudo first-order kinetics and are first order in phenoxide. The Brønsted-type plots for the nucleophilic rate constants are linear with slopes 0.61 and 0.49 for the phenolysis of PNPC and PDNPC, respectively. The magnitude of these slopes and the absence of curvature in the Brønsted plot at pKa = 7.1 for the PNPC reactions are consistent with concerted mechanisms (one step) for both reaction series. PDNPC is more reactive than PNPC toward phenoxide nucleophiles; this can be explained by the presence of a second nitro group in PDNPC, which (i) leaves its carbonyl carbon more positively charged than that of PNPC, making the former a better electrophile, and (ii) makes 2,4-dinitrophenoxide a better leaving group than 4-nitrophenoxide. The larger nucleophilic rate coefficients found in this work relative to those obtained in the concerted phenolysis of 4-nitrophenyl and 2,4-dinitrophenyl methyl carbonates is explained by a stronger electron withdrawal from PhO compared to MeO. Comparison of the concerted phenolysis of PNPC with the stepwise reactions of quinuclidines with the same substrate indicates that substitution of a quinuclidino group in a zwitterionic tetrahedral intermediate by a phenoxy group greatly destabilises the intermediate.

  苯基 4-硝基苯酯 (PNPC) 和苯基 2,4-二硝基苯酯 (PDNPC) 与一系列均相酚盐阴离子的反应在水中的动力学研究在 25.0 °C，离子强度 0.2 mol dm−3（KCl）的条件下进行。在酚盐或总酚过量的情况下，这些反应均遵循拟一级动力学，并对酚盐呈现一级反应。亲核速率常数的布仑斯惕线性图的斜率分别为 0.61 和 0.49，对应于 PNPC 和 PDNPC 的酚解反应。这些斜率的值以及在 pKa = 7.1 时 PNPC 反应在布仑斯惕图中无曲率，与这两种反应系列协同机制（一步）一致。PDNPC 相对于 PNPC 对酚盐亲核试剂具有更高的反应性；这可以由 PDNPC 中的第二个硝基解释，(i)使得羰基碳比 PNPC 具有更多正电荷，从而成为更好的亲电试剂，以及 (ii) 使得 2,4-二硝基苯氧基比 4-硝基苯氧基成为更好的离去基团。本文发现的大于协同酚解反应中的 4-硝基苯甲酸酯和 2,4-二硝基苯甲酸酯甲酯的亲核速率常数，可由PhO相比MeO更强的电子抽取效应解释。将 PNPC 的协同酚解与相同底物的奎宁环的逐步反应进行比较，表明在偶极四面体中间体中用苯氧基取代奎宁环基团会极大地破坏中间体的稳定性。
• Leaving-Group Substituent Controls Reactivity and Reaction Mechanism in Aminolysis of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates
  作者：Ji-Sun Kang、Yoon-Ju Song、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.7.2023

  日期：2013.7.20

  reported for the nucleophilic substitution reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates (5a-5k) with piperidine in 80 mol % /20 mol % DMSO at . The plots of vs. [piperidine] for the reactions of substrates possessing a strong electron-withdrawing group (EWG) in the leaving group (i.e., 5a-5i) are linear and pass through the origin. In contrast, the plots for the reactions of substrates bearing a weak

  据报道，在 80 mol% /20 mol% DMSO 中，苯基 Y-取代的碳酸苯酯 (5a-5k) 与哌啶发生亲核取代反应的动力学研究。对于在离去基团（即，5a-5i）中具有强吸电子基团（EWG）的底物的反应，与[哌啶] 的关系图是线性的并且通过原点。相反，带有弱 EWG 或没有取代基（即 5j 或 5k）的底物的反应曲线向上弯曲，表明离去基团中取代基 Y 的电子性质决定了反应机理。因此，有人建议 5a-5i 的反应通过两性离子四面体中间体（即 ）的逐步机制进行，而 5j 和 5k 的反应通过两个中间体（即 及其去质子化的形式）。随着离去基团碱度的增加，二阶速率常数（即 或 ）的Brnsted 型图的斜率从-0.41 变为-1.89，表明速率决定步骤（RDS）发生了变化。5a-5k 与哌啶的反应比与乙胺的相应反应产生更大的值。
• Mechanism of ipso aromatic substitution by reaction of aryloxy(methoxy)carbenes and diaryloxycarbenes with DMAD
  作者：Xiaosong Lu、John Warkentin

  DOI：10.1139/v01-029

  日期：2001.4.1

  Some aryloxy(methoxy)carbenes and diaryloxycarbenes attack dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) with aryl group transfer to an alkyne carbon of DMAD. In this study diaryloxycarbenes with different aryl groups that could be transferred competitively, were generated in the presence of DMAD to probe for the mechanism of that ipso aromatic substitution. It was found that a para electron-withdrawing substituent, relative to an electron-donating substituent, facilitated migration of an aryl group. Mechanisms in accord with these findings involve initial nucleophilic attack by the carbene at an alkyne carbon of DMAD. That step is followed by either nucleophilic, ipso attack on the aromatic ring or by electron transfer, from the side chain of the aromatic ring into the ring itself.Key words: aromatic substitution, diaryloxycarbene, DMAD, ipso, nucleophilic.

  一些芳氧基（甲氧基）卡宾和二芳氧基卡宾会攻击二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD），将芳基转移到DMAD的炔烃碳上。在这项研究中，生成了具有不同芳基的二芳氧基卡宾，这些芳基可以竞争性地转移，在DMAD存在的情况下探究那种偶极芳基取代的机制。发现对于电子给予取代基而言，相对于电子吸引取代基，对芳基的迁移起到促进作用。与这些发现一致的机制涉及卡宾在DMAD的炔烃碳上的最初亲核攻击。该步骤之后要么是对芳环的亲核偶极攻击，要么是从芳环的侧链向环本身的电子转移。关键词：芳基取代，二芳氧基卡宾，DMAD，偶极，亲核。
• A Kinetic Study on Ethylaminolysis of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates: Effect of Leaving-Group Substituents on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Yoon-Ju Song、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.6.1722

  日期：2013.6.20

  A kinetic study on nucleophilic substitution reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates (5a-5j) with ethylamine in 80 mol % /20 mol % DMSO at is reported. The plots of vs. [amine] are linear for the reactions of substrates possessing a strong electron-withdrawing group (EWG) but curve upward for those of substrates bearing a weak EWG, indicating that the electronic nature of the substituent

  报道了在 80 mol % /20 mol % DMSO 中，苯基 Y 取代的碳酸苯酯 (5a-5j) 与乙胺的亲核取代反应的动力学研究。对于具有强吸电子基团 (EWG) 的底物的反应，与 [胺] 的关系图是线性的，但对于具有弱 EWG 的底物的反应，曲线向上，表明离去基团中取代基 Y 的电子性质支配反应机理。根据取代基 Y 的性质，反应通过一种或两种中间体（两性离子四面体中间体及其去质子化形式）通过逐步机制进行。布朗斯特型图的分析和微观速率常数的剖析表明具有强 EWG 的底物的反应（例如，
• Kinetic Study on Nucleophilic Displacement Reactions of Phenyl Y-Substituted Phenyl Carbonates with 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: Effects of Amine Nature on Reaction Mechanism
  作者：Kyoung-Ho Park、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10627

  日期：2016.1

  constants (k N) for nucleophilic displacement reactions of phenyl Y‐substituted phenyl carbonates (7a–7l) with 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 oC have been measured spectrophotometrically. The Brønsted‐type plot for the reactions of 7a–7l with DBU is linear with βlg = –0.48, indicating that the reactions proceed through a concerted mechanism, which

  苯基Y取代的碳酸苯酯（7a-7l）与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯（DBU）在80 mol％H 2中的亲核取代反应的二级速率常数（k N）分光光度法测量了25.0±0.1 o C下的O / 20 mol％DMSO  。用于反应中的布朗斯台德型情节7A-7L与DBU是与β线性LG  = -0.48，表明反应进行通过协调一致的机制，这是相比于逐步机制先前报道为与乙胺的相应的反应（伯胺）和哌啶（仲胺）。哈米特地块与相关σ -和σ o常数表现出许多分散的点。与此相反，汤川-津野情节导致具有ρ优异的线性相关Ŷ  = 1.27和- [R  = 0.57，这意味着负电荷部分地开发上离去基团的在过渡态O原子。相对于具有弱碱性离去基团的底物，庞大的DBU的反应性不如伯胺和仲胺。已经得出结论，DBU在合理的中间体（T ±）中施加的空间位阻迫使反应通过协调的机制进行，因为从T ±排出离去基团可以减少空间位阻。