(R)-tert-butyl(2-(oxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane | 125975-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-tert-butyl(2-(oxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane
• 英文别名: (2r)-4-(Tert-butyldiphenylsilyl)oxy-1,2-epoxybutane；tert-butyl-[2-[(2R)-oxiran-2-yl]ethoxy]-diphenylsilane
• CAS: 125975-53-3
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂Si
• 分子量: 326.511
• InChiKey: JUTBIWDBEHVRSZ-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  381.4±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl(2-(oxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (6S)-6-[2-(tert-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-绿色毒素的第二代合成

  摘要：

  Viriditoxin 是一种从Aspergillus viridinutans 中分离出来的次级代谢物，已被证明可以抑制 FtsZ，FtsZ 是真核微管蛋白的细菌同源物。描述了这种复杂天然产物的流线型、可扩展和高度非对映选择性合成。主要进展包括更有效地合成必需的不饱和吡喃酮、可扩展组装萘并吡喃酮单体以及改善联芳偶联反应中的非对映选择性。此外，我们公开了由 RCM 反应留下的痕量金属导致的偶然的钌催化阴离子二聚化。 天然产物 - 不对称合成 - 抗生素 - 阻转异构 - 联芳基化合物

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289651
• 作为产物：
  描述：

  4-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-butene 在 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (R)-tert-butyl(2-(oxiran-2-yl)ethoxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  由常见的合成中间体合成索兰内酯F，康乃尔内酯A和向索兰内酯E的高级中间体

  摘要：

  公开了从普通的合成中间体立体选择性地合成索兰内酯F，康耐醇内酯A和向索兰内酯E的高级中间体。炔丙基硫化物的立体中心是通过α-氯代硫化物与炔基锌试剂通过β-甲硅烷氧基的1,2-不对称诱导。天然产物的特征性1,4-二醇基序通过烯丙基亚砜的[2,3]σ重排或炔丙基亚砜的Mislow-Evans-Braverman重排引入，随后立体选择性还原随后的α，β引入-不饱和酮。与早期报道不同，C11 / C9甲醇中心具有出色的立体控制效果，可以轻松获得C14 / C12不同的天然产物的衍生物。催化不对称方案和底物控制的不对称诱导被用于有效引入立体异构中心。

  DOI：

  10.1039/c9ob00623k

文献信息

• Synthesis of the C10-C24-Bis-Spiroacetal Core of 13-Desmethyl Spirolide C Based on a Sila-Stetter-Acetalization Process
  作者：Jessica Labarre-Lainé、Ignacio Periñan、Valérie Desvergnes、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201402894

  日期：2014.7.21

  Synthesis of the bis‐spiroacetal core of 13‐desmethyl spirolide C has been completed based on a sila‐Stetter‐acetalization process. The acylsilane and enone partners in the Stetter reaction were prepared in 7 and 11 steps, respectively, from (S) and (R)‐aspartic acid. The quaternary center at C19 in the enone moiety was controlled by relying on the Seebach’s chiral self‐reproduction method using an

  13-去甲基螺环内酯C的双螺缩醛核心的合成已基于sila-Stetter-乙缩醛化工艺完成。Stetter反应中的酰基硅烷和烯酮伙伴分别从（S）和（R）-天冬氨酸分7步和11步制备。烯酮部分C19处的季中心通过使用基于对映纯（S）-乳酸的二氧戊环酮的Seebach手性自我繁殖方法来控制。最终的酸催化螺缩醛缩醛以13个线性步骤的非对映异构体混合物形式提供了所需的螺缩醛。无论使用何种条件，都会优先形成非天然的类固醇异构体。然而，无论cisoid和transoid 分离出纯净的异构体，并通过NMR光谱研究明确分配其结构。
• First total synthesis and determination of the absolute configuration of strictifolione, a new 6-(ω-phenylalkenyl)-5,6-dihydro-α-pyrone, isolated from Cryptocarya strictifolia
  作者：Lia Dewi Juliawaty、Yoshimi Watanabe、Mariko Kitajima、Sjamsul Arifin Achmad、Hiromitsu Takayama、Norio Aimi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02181-0

  日期：2002.11

  Starting from (S)-malic acid and (S)-glycidol, the first total synthesis of strictifolione, a new 6-(ω-phenylalkenyl)-5,6-dihydro-α-pyrone isolated from Cryptocarya strictifolia, was accomplished, which confirmed its structure including the absolute configuration of the asymmetric centers.

  从（起始小号） -苹果酸和（小号） -缩水甘油，strictifolione的第一全合成，新的6-（ω-phenylalkenyl）-5,6-二氢-α吡喃酮从分离桂strictifolia，被完成的，这证实了其结构，包括不对称中心的绝对构型。
• Total synthesis of decarestrictine I and botryolide B via RCM protocol
  作者：Palakodety Radha Krishna、T. Jagannadha Rao

  DOI：10.1039/c004556j

  日期：——

  A convergent stereoselective total synthesis of decarestrictine I (1) and botryolide B (1a) invoking a common synthetic strategy is reported. The key steps are: ring-closing metathesis of epoxy dienoic esters obtained through the Yamaguchi esterification of their respective intermediates to furnish the respective Z-macrocycles (2 and 2a) which were further extrapolated to their respective targets.

  会聚立体选择性全合成十碳精胺I（1）和葡萄内酯。乙（1a）报道了一种通用的合成策略。关键步骤是：通过其各自中间体的Yamaguchi酯化反应制得的环氧二烯酸酯的闭环易位，以提供各自的Z-大环（2和2a），并进一步外推至其各自的靶标。
• Stereoselective Total Synthesis of Aspergillide A: A Visible Light-Mediated Photoredox Access to the Trisubstituted Tetrahydropyran Core
  作者：Jeferson B. Mateus-Ruiz、Alejandro Cordero-Vargas

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01705

  日期：2019.9.20

  A stereoselective total synthesis of natural product aspergillide A is reported. The adopted strategy relies on the direct access to the key tetrahydropyran core through a visible light-mediated photoredox reaction from an allylic alcohol and iodoacetic acid. In a single manipulation, a γ-iodo-δ-valerolactone is obtained through an atom transfer radical addition followed by in situ acid-catalyzed lactonization

  报道了天然产物曲霉内酯A的立体选择性全合成。所采用的策略依赖于由烯丙醇和碘乙酸通过可见光介导的光氧化还原反应直接进入关键的四氢吡喃核心。在一次操作中，通过原子转移自由基加成，然后原位酸催化的内酯化获得γ-碘-δ-戊内酯。所获得的内酯具有三个官能化位点，这些位点被抓住以连接最终产物中所需的取代基，从而完成了曲霉内酯A的全合成。
• Enantioselective Total Synthesis of the Putative Biosynthetic Intermediate Ambruticin J
  作者：Kathryn Trentadue、Chia‐Fu Chang、Ansel Nalin、Richard E. Taylor

  DOI：10.1002/chem.202100975

  日期：2021.8.2

  synthase pathway proceeds via a diol intermediate, known as ambruticin J. Herein, we report the first enantioselective total synthesis of the putative PKS product, ambruticin J, according to a triply convergent synthetic route featuring a Suzuki-Miyaura cross-coupling and a Julia-Kocienski olefination for fragment assembly. This synthesis takes advantage of synthetic methodology previously developed by our

  被称为 ambruticins 的抗真菌天然产物家族在结构上以装饰二乙烯基环丙烷核心的一对吡喃环为特征。先前对其生物合成的表征，包括转基因生产生物体的表达，揭示了聚酮化合物合酶途径通过称为 ambruticin J 的二醇中间体进行。在此，我们报告了推定的 PKS 产物 ambruticin J 的第一个对映选择性全合成，根据以 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和用于片段组装的 Julia-Kocienski 烯化为特征的三重收敛合成路线。该合成利用了我们实验室先前开发的用于立体选择性生成三取代环丙基关键的合成方法。