3,4,6-Tri-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucal | 105937-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4,6-Tri-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucal
• 英文别名: [(2R,3R,4R)-3,4-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy]-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 105937-90-4
• 化学式: C₅₄H₆₄O₄Si₃
• 分子量: 861.356
• InChiKey: XRBGHMFQGSWTSM-QYUNNGKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.37
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-Tri-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucal 在 重水 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (((2R,3R,4R)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diyl-6-d)bis(oxy))bis(tert-butyldiphenylsilane)
  参考文献：
  名称：

  Observation of .alpha.-silyl carbanions in the metalation of 3,4,6-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-glucal

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00005a053
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 咪唑 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,4,6-Tri-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  1,1-二烷基糖苷的立体定向合成

  摘要：

  描述了一种通过顺序的亲电和亲核烷基化反应从糖类合成1,1-二烷基糖苷的新方法。

  DOI：

  10.1039/c39860000925

文献信息

• Vilsmeier-Haack Reagents. Novel Electrophiles for the One-Step Formylation of<i>O</i>-Silylated Ethers to<i>O</i>-Formates
  作者：Jean-Paul Lellouche、Vadim Kotlyar

  DOI：10.1055/s-2004-815435

  日期：——

  Various O-silylated substrates were effectively converted in one-step to their corresponding O-formates using electrophilic racemic and homochiral Vilsmeier-Haack reagents. Reactivity trends of these transformations were examined that, specifically, emphasized their synthetic potential.

  多种O-硅烷化的底物通过一步法有效地转化为其对应的O-甲酸酯，使用的是电性的外消旋和手性Vilsmeier-Haack试剂。这些转化反应的活性趋势被考察，特别强调了它们的合成潜力。
• Sterically Hindered 2,4,6-Tri-<i>tert</i>-butylpyridinium Salts as Single Hydrogen Bond Donors for Highly Stereoselective Glycosylation Reactions of Glycals
  作者：Titli Ghosh、Ananya Mukherji、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00626

  日期：2019.5.17

  We demonstrate here that the strained and bulky protonated 2,4,6-tri-tert-butylpyridine salts serve as efficient catalysts for highly stereoselective glycosylations of various glycals. Moreover, the mechanism of action involves an interesting single hydrogen bond mediated protonation of glycals and not via the generally conceived Brønsted acid pathway. The counteranions also play a role in the outcome

  我们在这里证明，应变和庞大的质子化的2,4,6-三叔丁基吡啶盐可作为各种糖类的高度立体选择性糖基化的有效催化剂。此外，作用机理涉及有趣的单个氢键介导的糖基质子化，而不是通过通常构想的布朗斯台德酸途径。抗衡阴离子在反应结果中也起作用。
• C–H···Anion Interactions Assisted Addition of Water to Glycals by Sterically Hindered 2,4,6-Tri-<i>tert</i>-butylpyridinium Hydrochloride
  作者：Ananya Mukherji、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00348

  日期：2020.3.20

  conjugate acid of the bulky base 2,4,6-tri-tert-butylpyridine, under mild conditions, catalyzes the synthesis of silyl-protected 2-deoxy-hemiacetals and their dimerized products from glycals at varying concentrations of water. The criticality of the concentration of water in the reaction outcome is indicative of a unique mechanistic pathway for the bulky pyridine salt and not via the general Brønsted acid

  在温和的条件下，庞大的碱式2,4,6-三叔丁基吡啶的共轭酸可催化在不同的水浓度下由糖基合成甲硅烷基保护的2-脱氧半缩醛及其二聚产物。反应结果中水浓度的临界值表明了大体积吡啶盐的独特机理，而不是通过一般的布朗斯台德酸机理。如此合成的各种甲硅烷基保护的半缩醛已成功用于α和β糖苷的立体选择性合成。
• TfO^–···H–O–H Interaction-Assisted Generation of a Silicon Cation from Allylsilanes: Access to Phenylallyl Ferrier Glycosides from Glycals
  作者：Rupa Bai Addanki、Suvendu Halder、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00062

  日期：2022.2.25

  We demonstrate here that the strained and bulky protonated 2,4,6-tri-tert-butylpyridine (TTBPy) triflate salt serves as a mild and efficient organocatalyst for the diastereoselective C-Ferrier glycosylation of various glycals. The importance of the role of the 1/2 H2O molecule trapped in the catalyst has been disclosed. The mechanism of action involves unique anionic triflate and H2O hydrogen-bond

  我们在此证明，紧张且庞大的质子化 2,4,6-三叔丁基吡啶 (TTBPy) 三氟甲磺酸盐可作为一种温和而有效的有机催化剂，用于各种糖基的非对映选择性C- Ferrier 糖基化。已经公开了捕获在催化剂中的1/2 H 2 O分子的作用的重要性。作用机制涉及独特的阴离子三氟甲磺酸酯和 H 2 O 氢键相互作用，有助于活化烯丙基硅烷，提供前所未有的非对映选择性苯基烯丙基 Ferrier 糖苷。
• A New Procedure for Highly Regio‐ and Stereoselective Iodoacetoxylation of Protected Glycals and α‐1,2‐Cyclopropanated Sugars
  作者：David W. Gammon、Henok H. Kinfe、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1080/07328300701351524

  日期：2007.5.31

  less than 2 h at low temperatures to 2‐deoxy‐2‐iodoglycosyl acetates or novel 2‐deoxy‐2‐iodomethylglycosyl acetates using the simple, inexpensive reagent mixture of ammonium iodide, hydrogen peroxide, and acetic anhydride/acetic acid in acetonitrile. The protected glycals gave rise to 2‐deoxy‐2‐bromoglycosyl acetates when ammonium bromide was used instead of the iodide, although longer reaction times

  使用简单，廉价的方法，在低温下不到2小时的时间内，可以在不到2小时的时间内以高收率和高选择性将受保护的糖和α-1,2-环丙烷化的糖转化为2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯或新型2-脱氧-2-碘甲基糖基乙酸酯。碘化铵，过氧化氢和乙酸酐/乙酸在乙腈中的试剂混合物。当使用溴化铵代替碘化物时，尽管需要更长的反应时间并且选择性较差，但受保护的糖类会生成2-脱氧-2-溴代糖基乙酸酯。其他简单的烯烃，例如苯乙烯和茚，也被转化为它们相应的1,2-反-碘乙酸酯。