获得对光激发态的热力学和动力学的
化学控制对于在众多技术中有效和可持续地利用光活性过渡
金属络合物至关重要。与空间分离轨道描述的电荷转移态能量相比,自旋翻转态的能量无法直接预测,因为泡利排斥和星云效应起关键作用。在多参考量子
化学计算的指导下,我们报告了一种新型的高发光自旋翻转发射器,其具有量子
化学预测的蓝移发光。
铬配合物的自旋翻转发射带 [Cr(bpmp) 2 ] 3+(bpmp = 2,6-bis(2-pyridylmethyl)pyridine) 从大约 对于已知的高发射
铬 (III) 配合物,观察到 780 nm 至 709 nm。光致发光量子产率攀升至 20%,并且在室温下在酸性 D 2 O 溶液中实现了毫秒范围内的非常长的激发态寿命。部分
配体氘化将量子产率提高到 25%。[Cr(bpmp) 2 ] 3+的高激发态能量及其易还原为[Cr(bpmp) 2 ] 2+导致高激发态
氧化还原电位。
配体的亚
甲基桥作为布朗斯台德酸在高