[M(
PNP-Np)(biph)][BAr F 4 ] 形式的五配位
铑(III)和
铱(III)配合物的合成和表征如下描述,其中
PNP-Np 是新戊基取代的钳
配体 2,6-(Np 2 PCH 2 ) 2 C 5 H 3 N (Np = CH 2 tBu),biph = 2,2′-
联苯,Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 。 X 射线晶体学 (50-150 K) 和 ATR-IR 光谱证明了这些配合物在固态中采用 δ-agostic 相互作用,但在溶液中具有结构动态,表现出 biph
配体的假旋转 1 H NMR 时标 (185–308 K)。参考已知的叔丁基取代的类似物 [M(
PNP-tBu)(biph)][BAr F 4 ] 讨论了激动相互作用的强度,通过以下方法探测与
一氧化碳反应,并通过 NBO 分析进行计算量化,得出的结论是 3-中心-2-电子键合按 M = Ir