benzothiophenium bismethoxycarbonylmethylide | 72932-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: benzothiophenium bismethoxycarbonylmethylide
• 英文别名: Benzothiophenium-bis-(methoxycarbonyl)-methylid；Dimethyl 2-(1-benzothiophen-1-ylidene)propanedioate；dimethyl 2-(1-benzothiophen-1-ylidene)propanedioate
• CAS: 72932-82-2
• 化学式: C₁₃H₁₂O₄S
• 分子量: 264.302
• InChiKey: VFYVVSDLHZVQNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzothiophenium bismethoxycarbonylmethylide 、 甲苯 以85%的产率得到苄基丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  二碳甲氧基卡宾与噻吩衍生物的反应

  摘要：

  丙二酸二甲酯噻吩的衍生物的光解小号，Ç -ylide提供dicarbomethoxycarbene，其可与噻吩反应，以形成二甲基（2-噻吩基）丙二酸二乙酯。通过从纯噻吩中的基于二苯并噻吩的内鎓盐生成二羰甲氧基卡宾，表明与热解结果相反，噻吩基丙二酸酯不是噻吩内鎓盐重排的产物。噻吩丙二酸酯的形成通过在噻吩的2-位和5-位上的任何种类的取代和吸电子取代基的取代而被抑制。

  DOI：

  10.1021/jo802823s
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮丙二酸二甲酯 、 苯并噻吩 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以62%的产率得到benzothiophenium bismethoxycarbonylmethylide
  参考文献：
  名称：

  苯并[b]噻吩S，C-烷基化物：噻吩类似物的制备，结构与比较

  摘要：

  制备并表征了一系列新的衍生自苯并[b]噻吩和β-二羰基重氮化合物的S，C-烷基。NMR（1 H，13 C）研究表明，在噻吩环的2位上另外取代的叶绿素可以非对映异构体对的形式存在，在室温下不可互换。两个位点之间的缓慢交换归因于绕SC键的旋转受限。相对于苯并噻吩环，对于一个内含物确定的晶体结构，对于两部分的β-二羰基碘取代基而言，分子环境不同。发现所制备的叶立德与先前研究的噻吩S，C-叶立德相比反应性低得多。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82404-2

文献信息

• <i>S,C</i>-Sulfonium Ylides from Thiophenes:  Potential Carbene Precursors
  作者：Stacey A. Stoffregen、Melanie Heying、William S. Jenks

  DOI：10.1021/ja076351w

  日期：2007.12.1

  Photolysis of S,C-sulfonium ylides derived from thioanisol, thiophene, benzothiophene, or dibenzothiophene provides products deriving from dicarbomethoxycarbene. In methanol, no rearrangement of the carbene to the ketene derivative is observed. Formation of dibenzothiophene and benzothiophene is quantitative. For the thiophene-based ylide, insertion of the carbene into the alpha-CH bond of thiophene

  从苯硫醚、噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩衍生的 S,C-锍叶立德的光解提供衍生自二碳甲氧基卡宾的产物。在甲醇中，没有观察到卡宾重排为烯酮衍生物。二苯并噻吩和苯并噻吩的形成是定量的。对于基于噻吩的叶立德，观察到卡宾插入到噻吩的 α-CH 键中。提供了支持形成单线态和三线态卡宾的证据。
• Reaction of Dicarbomethoxycarbene with Thiophene Derivatives
  作者：William S. Jenks、Melanie J. Heying、Stacey A. Stoffregen、Erin M. Rockafellow

  DOI：10.1021/jo802823s

  日期：2009.4.3

  Photolysis of derivatives of dimethylmalonate thiophene-S,C-ylide provides dicarbomethoxycarbene, which can react with thiophene to form dimethyl (2-thienyl)malonate. By generation of dicarbomethoxycarbene from the dibenzothiophene-based ylide in neat thiophene, it is shown that the thienylmalonate is not a product of rearrangement of the thiophene ylide, in contrast to thermolysis results. Formation

  丙二酸二甲酯噻吩的衍生物的光解小号，Ç -ylide提供dicarbomethoxycarbene，其可与噻吩反应，以形成二甲基（2-噻吩基）丙二酸二乙酯。通过从纯噻吩中的基于二苯并噻吩的内鎓盐生成二羰甲氧基卡宾，表明与热解结果相反，噻吩基丙二酸酯不是噻吩内鎓盐重排的产物。噻吩丙二酸酯的形成通过在噻吩的2-位和5-位上的任何种类的取代和吸电子取代基的取代而被抑制。
• Benzo[b]thiophenium S,C-ylides: Preparation, structure and comparison with thiophenium analogues
  作者：Eino Vuorinen、Anthony A. Chalmers、Jan L.M. Dillen、Tomasz A. Modro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82404-2

  日期：1991.9

  13C) studies revealed that ylides substituted additionally at position 2 of the thiophene ring can exist as pairs of diastereoisomers, not interchangeable at room temperature. The slow exchange between two sites was attributed to the restricted rotation about the ylidic SC bond. The crystal structure determined for one ylide demonstrated different molecular environment for two parts of the β-dicarbonyl

  制备并表征了一系列新的衍生自苯并[b]噻吩和β-二羰基重氮化合物的S，C-烷基。NMR（1 H，13 C）研究表明，在噻吩环的2位上另外取代的叶绿素可以非对映异构体对的形式存在，在室温下不可互换。两个位点之间的缓慢交换归因于绕SC键的旋转受限。相对于苯并噻吩环，对于一个内含物确定的晶体结构，对于两部分的β-二羰基碘取代基而言，分子环境不同。发现所制备的叶立德与先前研究的噻吩S，C-叶立德相比反应性低得多。