5-bromo-2-methylpent-1-en-3-yne | 50783-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 5-bromo-2-methylpent-1-en-3-yne
• 英文别名: 5-bromo-2-methyl-1-penten-3-yne；1-Penten-3-yne, 5-bromo-2-methyl-
• CAS: 50783-64-7
• 化学式: C₆H₇Br
• 分子量: 159.026
• InChiKey: OZFGWPFQRKEGQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-methylpent-1-en-3-yne 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(4-methylpentyl-4-en-2-ynyl)triphenylinimophosphorane
  参考文献：
  名称：

  通过异硫氰酸酯的 [3,3] Sigmatropic 重排合成新的乙烯基硫氰酸酯

  摘要：

  异硫氰酸炔丙酯 3 和异硫氰酸丁酯 2,3-二烯基酯 20 由胺和硫光气按常规方法制备，或通过新的一锅法使用亲核取代生成叠氮化物，而叠氮化物又用作施陶丁格反应的起始材料，然后用 CS2 处理得到的亚氨基正膦或亚氨基磷酸盐。通过快速真空热解或溶液中的热解，通过 [3,3] σ 重排使 3 和硫氰酸丙二烯酯 4 达到平衡。甚至母体化合物 3f 和 4f 的可逆异构化也有利于硫氰酸烯丙酯。在 20 的情况下，不可逆的重排反应产生了高产率的 2-thiocyanatobuta-1,3-diene 21。两个 [3,3] 迁移步骤的序列将 1,4-diisothiocyanatobut-2-ynes 3m 和 3n 转化为2、3-dithiocyanatobuta-1,3-二烯分别为 21m 和 22。这些反应表明，如果转化产生更稳定的碳骨架，芥子油的 [3,3] σ 重排可以提供高产率的带有热力学

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1089::aid-ejoc1089>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-戊烯-2-炔-1-醇 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5-bromo-2-methylpent-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的选择性铟介导的1,2,4-戊三烯-3-基化反应，可有效合成乙烯基烯丙醇。

  摘要：

  通过各种羰基化合物与由铟和1-溴戊-4-en-2-炔衍生物生成的有机铟试剂的反应，开发了一种高度选择性的官能化乙烯基烯丙醇的合成方法。用金催化剂，亲二烯体或三卤化铟处理乙烯基烯丙醇可以很好的产率获得官能化的二氢呋喃，环己烯或2-卤代-1,3-二烯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol802073q

文献信息

• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 7. The rearrangements of allyl(pentadienyl)- and propynyl(pentadienyl)ammonium cations. The [5,4] sigmatropic rearrangement
  作者：Trevor Laird、W. David Ollis、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19800002033

  日期：——

  The base catalysed rearrangements of the cations (7), (17), (22), and (27) gave the enamines (9), (18), (23), and (28), which on hydrolysis yielded the aldehydes (10), (19), (24), and (29) respectively. The reactions are shown to be concerted [5,4] sigmatropic rearrangements proceeding via a nine-membered transition state involving 10π electrons. The base catalysed rearrangements of the 3-phenylprop-2-ynyl

  阳离子（7），（17），（22）和（27）的碱催化重排产生烯胺（9），（18），（23）和（28），水解后产生醛（ 10），（19），（24）和（29）。该反应显示为通过包含10π电子的九元过渡态进行的[5,4]σ重排。3-苯基丙-2-炔基（戊二烯基）铵阳离子的碱催化重排（51），（52），（60）和（61），但仅产生[1,2]，[3， 2]和[5,2]σ重排。
• Dynamic NMR Study of the Rotation around “Biphenyl-Type” Bonds in Polycyclic Sulfoxides
  作者：Samuel Braverman、Yossi Zafrani、Hugo E. Gottlieb

  DOI：10.1021/jo010947z

  日期：2002.5.1

  on the synthesis and the products of both symmetrical and asymmetrical starting materials. We also measure, by NMR techniques, the rotation rate of the side chain for several such polycyclic sulfoxides. The barriers for this process, which is similar to a biphenyl rotation, are very strongly dependent on the nature of the substrate, ranging between <7 and 21.0 kcal.mol(-1) for sulfoxides with two five-membered

  在最近的一篇论文中，我们报道了双炔丙基亚砜在碱催化下的重排，最终导致具有不饱和环状取代基（如环己烯基或苯基）的多环产物。由于空间限制，后者的位置大致垂直于三环核，并且在大多数情况下，可以在基态下观察到两个旋转异构体。在目前的工作中，我们报告了对称和不对称起始原料的合成及其产物。我们还通过NMR技术测量了几种此类多环亚砜的侧链旋转速率。此过程的障碍类似于联苯旋转，非常强烈地取决于基质的性质，范围在<7至21.0 kcal之间。带有两个五元环和两个七元环的亚砜的mol（-1）。可以通过分子力学计算成功地模拟这些势垒，并讨论了过渡态的几何形状。
• Photochemically Induced Silylacylations of Alkynes with Acylsilanes
  作者：Hui-Jun Zhang、Peter Becker、He Huang、Ramona Pirwerdjan、Fang-Fang Pan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.201200510

  日期：2012.8.13

  Visible light initiates the stereoselective formation of two new bonds, a CC and a CSi bond, during the addition of acylsilanes to alkynes. At room temperature this photochemically induced transformation can be applied for the preparation of chromone derivatives in a highly atom-economic manner.

  在向炔烃中添加酰基硅烷的过程中，可见光引发了两个新键（CC和CSi键）的立体选择性形成。在室温下，这种光化学诱导的转变可以以高度原子经济的方式应用于色酮衍生物的制备。
• Oxydation d'alcools ω-vinylalléniques par l'hydroperoxyde de tertiobutyle
  作者：Alain Doutheau、Jacques Gore、Joseph Diab

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96424-5

  日期：1985.1

  The oxidation of α-vinylallenic alcohols 3 with t-butyl hydroperoxide in the presence of catalytic amounts of vanadyl acetylacetonate, yields the epoxides 6 or, mainly, the cyclopentenones 5 depending on the secondary or tertiary class of the alcoholic function. In the same conditions, the vinylallenic alcohols 4 lead only to cyclopentenones 7.

  在催化量的乙酰丙酮氧钒的存在下，用叔丁基氢过氧化物氧化α-乙烯基烯醇3可产生环氧化物6，或主要是环戊烯酮5，这取决于醇官能团的仲级或叔级。在相同条件下，乙烯基烯醇4仅导致环戊烯酮7。
• Base catalyzed rearrangement of π-conjugated sulfur and selenium bridged propargylic systems
  作者：Samuel Braverman、Yossi Zafrani、Hugo E Gottlieb

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00923-1

  日期：2001.10

  A series of novel π-conjugated bis-propargylic sulfides, selenides, sulfoxides and sulfones have been prepared. In the presence of amine bases these compounds underwent facile isomerization to the corresponding allenes, followed by a tandem cyclization and aromatization of the latter via a diradical intermediate. While the reactions of sulfones and sulfoxides were almost spontaneous and proceeded in

  制备了一系列新颖的π共轭双炔丙基硫化物，硒化物，亚砜和砜。在胺碱的存在下，这些化合物容易地异构化为相应的烯丙基，然后经由双自由基中间体进行串联环化和后者的芳构化。尽管砜和亚砜的反应几乎是自发的，并且以实际定量的收率进行，但硫化物和硒化物的反应性中等，需要更多的极性溶剂才能提供相应的噻吩和硒代苯。还介绍了一些机理研究和DNA裂解特性。