2-tributylstannyl-2-cyclopentenone | 156666-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: 2-tributylstannyl-2-cyclopentenone
• CAS: 156666-05-6
• 化学式: C₁₇H₃₂OSn
• 分子量: 371.15
• InChiKey: OIUZNMSPHJFNEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.1±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tributylstannyl-2-cyclopentenone 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 rhodium(III) chloride trihydrate 、 氧气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 叔丁基硫醇 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 43.09h， 生成
  参考文献：
  名称：

  crotophorbolone的全合成

  摘要：

  crophorophbolone是tigliane二萜类化合物的衍生物，其复杂的ABC-三环结构是通过简单片段的偶联而组装而成的。六元C环片段具有五个连续的立体中心，是从（R）香芹酮中选择性构建的。在五元A环通过π-烯丙基Stille偶联反应连接后，α-烷氧基桥头基自由基反应影响了内环通过分别在C9和C10立体定向和立体选择性地形成空间拥挤的键，对七元B环进行环化。最终，通过铑催化的C2烯烃异构化，C13脱羧氧化和C4羟基化操作5/7/6元环系统上的官能团，从而完成了全色酮的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201509160
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-2-环戊烯-1-酮 、 六正丁基二锡 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到2-tributylstannyl-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  crotophorbolone的全合成

  摘要：

  crophorophbolone是tigliane二萜类化合物的衍生物，其复杂的ABC-三环结构是通过简单片段的偶联而组装而成的。六元C环片段具有五个连续的立体中心，是从（R）香芹酮中选择性构建的。在五元A环通过π-烯丙基Stille偶联反应连接后，α-烷氧基桥头基自由基反应影响了内环通过分别在C9和C10立体定向和立体选择性地形成空间拥挤的键，对七元B环进行环化。最终，通过铑催化的C2烯烃异构化，C13脱羧氧化和C4羟基化操作5/7/6元环系统上的官能团，从而完成了全色酮的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201509160

文献信息

• Unified Total Syntheses of Rhamnofolane, Tigliane, and Daphnane Diterpenoids
  作者：Akira Hirose、Ayumu Watanabe、Kohei Ogino、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/jacs.1c06450

  日期：2021.8.11

  ABC-ring 6 by detaching the three-carbon units and the oxygen-appended groups. Intermediate 6 with six stereocenters was assembled from four achiral fragments in 12 steps by integrating three powerful transformations, as follows: (i) asymmetric Diels–Alder reaction to induce formation of the C-ring; (ii) π-allyl Stille coupling reaction to set the trisubstituted E-olefin of the B-ring; and (iii) Eu(fod)3-promoted

  Rhamnofolane、tigliane 和 daphnane diterpenoids 是结构复杂的天然产物，具有多种氧官能团，使它们在合成上具有挑战性。虽然这些二萜类化合物共享一个5/7/6反式稠合环系统（ABC 环），但 C 环上 C13 和 C14 位的三碳取代以及附加的氧官能团在它们之间是不同的，占这些天然产物的不同生物活性。在这里，我们开发了一种新的、统一的策略，用于快速全合成这三个家族的五个代表性成员，crotophorbolone ( 1 )、langduin A ( 2 )、prostratin ( 3 )、resiniferatoxin ( 4 ) 和 tinyatoxin ( 5)）。逆合成，1 - 5分别简化为它们共同的ABC-环6通过卸下三碳单元和氧附属基团。具有六个立体中心的中间体6由四个非手性片段分 12 步通过整合三个强大的转换组装而成，如下所示：（i）不对称
• Asymmetric Total Synthesis of Crotophorbolone: Construction of the 5/7/6-Fused Ring System via an α-Alkoxy Bridgehead Radical Reaction
  作者：Daisuke Urabe、Taro Asaba、Masayuki Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.20160208

  日期：2016.10.15

  of a synthetic route to crotophorbolone (1). Compound 1 is classified as a derivative of the tigliane diterpenoids, and possesses a highly oxygenated 5/7/6-fused ABC-ring system. First, the six-membered C-ring fragment with five contiguous stereocenters was stereoselectively constructed from (R)-carvone. Nucleophilic addition of the three-carbon unit to the C-ring and stereoselective attachment of the

  该帐户描述了克罗托佛酮 (1) 合成路线的开发。化合物 1 被归类为 tigliane 二萜类化合物的衍生物，具有高度氧化的 5/7/6 稠合 ABC 环系统。首先，具有五个连续立体中心的六元 C 环片段是由 (R)-香芹酮立体选择性构建的。三碳单元与 C 环的亲核加成和五元 A 环的立体选择性连接通过 π-烯丙基斯蒂尔偶联反应提供了关键自由基环化的底物。接下来，在回流甲苯中用 V-40 和 (TMS)3SiH 处理 O,Se-缩醛产生 α-烷氧基桥头自由基，其参与七元 B 环的内环化，形成空间位阻C9-立体特异性和C10-立体选择性方式中的拥挤键。
• On the Development of Catalytic Carba-6π Electrocyclizations
  作者：Robert Bergman、Dirk Trauner、Lee Bishop、Russell Roberson

  DOI：10.1055/s-0029-1218812

  日期：2010.7

  Hexatriene substrates substituted in the 2-position with carbonyl groups were studied in the context of catalytic 6p electrocyclizations. The nature of the carbonyl group and the substitution pattern on the hexatriene have significant effects on the ability of these substrates to succumb to catalysis. A novel 2-formyl hexatriene dimerization was observed. The first example of a catalytic asymmetric carba-6p electrocyclization is reported along with the discovery of an unusual kinetic resolution via a catalytic photochemical electrocyclic ring-opening.

  在催化 6p 电环化的背景下，对 2 位被羰基取代的六三烯底物进行了研究。羰基的性质和六三烯的取代模式对这些底物的催化能力有重大影响。研究人员观察到了一种新型的 2-甲酰基己三烯二聚反应。报告了首个催化不对称卡巴-6p 电环化的实例，以及通过催化光化学电环开环发现的不寻常动力学解析。
• Catalysis of 6π Electrocyclizations
  作者：Lee M. Bishop、Jennifer E. Barbarow、Robert G. Bergman、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/anie.200803336

  日期：2008.10.6
• Adam, Waldemar; Klug, Peter, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 8, p. 1441 - 1446
  作者：Adam, Waldemar、Klug, Peter

  DOI：——

  日期：——