(R)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane | 194610-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
• 英文别名: (3R)-1,1-dibromo-3-methyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-butene；(3R)-1,1-dibromo-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-1-butene；(R)-tert-butyl-(4,4-dibromo-2-methylbut-3-enyloxy)diphenylsilane；tert-butyl-[(2R)-4,4-dibromo-2-methylbut-3-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 194610-23-6
• 化学式: C₂₁H₂₆Br₂OSi
• 分子量: 482.33
• InChiKey: OYGYNYIKXKMPFU-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到(4-bromo-2-methylbut-3-ynyloxy)-tert-butyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-Hennoxazole A: Integrating Batch and Flow Chemistry Methods

  摘要：

  A new total synthesis of (-)-hennoxazole A is reported. The synthetic approach is based on the preparation of three similarly sized fragments resulting in a fast and convergent assembly of the natural product. The three key reactions of the synthesis include a highly stereoselective 1,5-anti aldol coupling, a gold-catalyzed alkoxycyclization reaction, and a stereocontrolled diene cross-metathesis. The synthesis involves integrated batch and flow chemistry methods leading to the natural product in 16 steps longest linear sequence and 2.8% overall yield.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318109
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 三氧化硫吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  奎尼丁（Quinocidin），一种具有不常见的3,4-二氢喹啉环和对硫醇的Michael受体反应性的细胞毒性抗生素

  摘要：

  Actinomadura sp。的培养液的细胞毒性引导分级分离。TP-A0019导致喹诺丁（1）分离，喹诺丁是一种具有异常3,4-二氢喹啉鎓环的细胞毒性抗生素。在高场NMR实验和化学合成的基础上进行了结构分配。将1与合成对映体的光谱性质进行比较后发现，1是两种对映异构体的外消旋混合物，对HeLa-S3细胞显示出相似的细胞毒性。亲核试剂俘获的实验表明，1捕获的2-巯基乙醇和Ñ乙酰基升-半胱氨酸通过迈克尔加成反应，但对2-氨基乙醇和乙醇酸呈惰性。值得注意的是，在室温下，在中性水性介质中，向硫醇中添加1顺利进行。鉴于硫醇的捕获能力和异常的结构，1提供了一种独特的支架，用于设计药物前导物和蛋白质标记探针。

  DOI：

  10.1002/chem.201704729

文献信息

• Imine Additions of Internal Alkynes for the Synthesis of Trisubstituted (E)-Alkene and Cyclopropane Peptide Isosteres
  作者：Peter Wipf、Jingbo Xiao、Steven J. Geib

  DOI：10.1002/adsc.200505171

  日期：2005.10

  in structural diversity and allow the rapid assembly of complex products from readily available starting materials. Cascade hydrozirconation-Zr/Zn transmetalation-imine addition of alkynes represents a versatile methodology for the synthesis of (E)-alkene and cyclopropane dipeptide isosteres. Appropriate substitutions at the sp2-carbon of (E)-alkene peptide isosteres allow a range of Pd-catalyzed cross-coupling

  涉及CC键形成的发散多组分反应（DMCR）可以大大增加结构多样性，并允许从容易获得的起始原料快速组装复杂的产品。级联加氢锆化-Zr / Zn过渡金属化-亚胺的炔烃代表了合成（E）-烯烃和环丙烷二肽等排体的通用方法。（E的sp 2-碳原子处的适当取代α-烯烃肽等排物允许一系列Pd催化的交叉偶联反应，可用于微调亲本肽键模拟物的构象和电子性质。通过微波加速的苯乙烯基烯烃的Stille偶联形成CC键代表了针对三取代（E）-烯烃二肽等排体的快速收敛的合成方法。
• Quinocidin, a Cytotoxic Antibiotic with an Unusual 3,4-Dihydroquinolizinium Ring and Michael Acceptor Reactivity toward Thiols
  作者：Yu Nakagawa、Yuki Sawaki、Takahiro Kimura、Tomohiko Tomura、Yasuhiro Igarashi、Makoto Ojika

  DOI：10.1002/chem.201704729

  日期：2017.12.19

  Actinomadura sp. TP‐A0019 led to the isolation of quinocidin (1), a cytotoxic antibiotic with an unusual 3,4‐dihydroquinolizinium ring. The structural assignment was made on the basis of high‐field NMR experiments and chemical synthesis. Comparison of the spectral properties of 1 with those of its synthetic counterparts revealed that 1 is a racemic mixture of two enantiomers, which showed similar cytotoxicity

  Actinomadura sp。的培养液的细胞毒性引导分级分离。TP-A0019导致喹诺丁（1）分离，喹诺丁是一种具有异常3,4-二氢喹啉鎓环的细胞毒性抗生素。在高场NMR实验和化学合成的基础上进行了结构分配。将1与合成对映体的光谱性质进行比较后发现，1是两种对映异构体的外消旋混合物，对HeLa-S3细胞显示出相似的细胞毒性。亲核试剂俘获的实验表明，1捕获的2-巯基乙醇和Ñ乙酰基升-半胱氨酸通过迈克尔加成反应，但对2-氨基乙醇和乙醇酸呈惰性。值得注意的是，在室温下，在中性水性介质中，向硫醇中添加1顺利进行。鉴于硫醇的捕获能力和异常的结构，1提供了一种独特的支架，用于设计药物前导物和蛋白质标记探针。
• Synthesis of the J ring segment of gambieric acid
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00530-5

  日期：2001.5

  The J ring segment 2 of gambieric acid was synthesized stereoselectively by the coupling between the cyclic ether component 3 and the alkenyl iodide 4. The tetrahydropyran 3 was stereoselectively synthesized by the 6-endo-cyclization of a hydroxyepoxide prepared from deoxy-d-ribose. The side chain moiety 4 was prepared by the stereoselective hydrostannation of an internal alkyne.

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。
• Convergent Approach to (<i>E</i>)-Alkene and Cyclopropane Peptide Isosteres
  作者：Peter Wipf、Jingbo Xiao

  DOI：10.1021/ol0477529

  日期：2005.1.1

  isosteres (TEADIs) and novel cyclopropane amide bond isosteres (CPDIs) were synthesized by aldimine addition and three-component aldimine addition-cyclopropanation methodologies, respectively. These new peptide mimetics can serve as beta-turn promoters.

  分别通过醛亚胺加成法和三组分醛亚胺加成-环丙烷化法合成了三取代的（E）-烯烃等排体（TEADI）和新型的环丙烷酰胺键等排体（CPDI）。这些新的肽模拟物可以用作β转角启动子。
• A general synthetic approach to the amnesic shellfish toxins: total synthesis of (−)-isodomoic acid B, (−)-isodomoic acid E and (−)-isodomoic acid F
  作者：Gilles Lemière、Simon Sedehizadeh、Julie Toueg、Nadia Fleary-Roberts、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c1cc00048a

  日期：——

  alkynylpyrrolidine 4 was made via a dearomatising cyclisation of an aromatic amide, and was elaborated by stannylcupration and palladium-catalysed coupling to achieve the first total synthesis of three members of the isodomoic acid family; the same alkyne can be envisaged as a precursor to several more of this class of amnesic shellfish toxins.

  炔基吡咯烷4是通过芳族酰胺的脱芳构环化制得的，并通过苯乙烯化和钯催化的偶联进行精制，以实现异碘酸家族中三个成员的首次全合成。可以将同一炔烃作为此类失忆性贝类毒素中几种毒素的前体。