(4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-pentyne | 194610-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-pentyne
• 英文别名: (R)-tert-butyl-(2-methylpent-3-ynyloxy)diphenylsilane；Silane, (1,1-dimethylethyl)[[(2R)-2-methyl-3-pentynyl]oxy]diphenyl-；tert-butyl-[(2R)-2-methylpent-3-ynoxy]-diphenylsilane
• CAS: 194610-24-7
• 化学式: C₂₂H₂₈OSi
• 分子量: 336.549
• InChiKey: WQZAHMAPXIXHAH-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-pentyne 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 potassium hydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 O-[(E,4R)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)oxan-2-yl]-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-2-enyl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  甘菊酸J环链段的合成

  摘要：

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00530-5
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-2-methyl-propionic acid methyl ester 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-pentyne
  参考文献：
  名称：

  甘菊酸J环链段的合成

  摘要：

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00530-5

文献信息

• Imine Additions of Internal Alkynes for the Synthesis of Trisubstituted (E)-Alkene and Cyclopropane Peptide Isosteres
  作者：Peter Wipf、Jingbo Xiao、Steven J. Geib

  DOI：10.1002/adsc.200505171

  日期：2005.10

  in structural diversity and allow the rapid assembly of complex products from readily available starting materials. Cascade hydrozirconation-Zr/Zn transmetalation-imine addition of alkynes represents a versatile methodology for the synthesis of (E)-alkene and cyclopropane dipeptide isosteres. Appropriate substitutions at the sp2-carbon of (E)-alkene peptide isosteres allow a range of Pd-catalyzed cross-coupling

  涉及CC键形成的发散多组分反应（DMCR）可以大大增加结构多样性，并允许从容易获得的起始原料快速组装复杂的产品。级联加氢锆化-Zr / Zn过渡金属化-亚胺的炔烃代表了合成（E）-烯烃和环丙烷二肽等排体的通用方法。（E的sp 2-碳原子处的适当取代α-烯烃肽等排物允许一系列Pd催化的交叉偶联反应，可用于微调亲本肽键模拟物的构象和电子性质。通过微波加速的苯乙烯基烯烃的Stille偶联形成CC键代表了针对三取代（E）-烯烃二肽等排体的快速收敛的合成方法。
• Toward the Total Synthesis of Amphidinolide N: Synthesis of the C8–C29 Fragment
  作者：Yuki Kawashima、Atsushi Toyoshima、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00871

  日期：2016.5.6

  A synthesis of the C8–C29 fragment of amphidinolide N, a potent cytotoxic macrolide isolated from the marine dinoflagellate Amphidinium sp., has been achieved. The key features of the synthesis involve a convergent union of the C9–C15 and C16–C29 fragments by Steglich esterification and the construction of a pyran unit through a Tebbe methylenation/ring-closing metathesis sequence.

  已完成了从海洋二鞭毛虫两性菌属分离的有效的细胞毒性大环内酯化合物Amphidinolide N的C8–C29片段的合成。合成的关键特征包括通过Steglich酯化作用使C9–C15和C16–C29片段会聚，并通过Tebbe甲基化/闭环复分解序列构建吡喃单元。
• Synthetic Studies of an 18-Membered Antitumor Macrolide, Tedanolide. 5. Stereoselective Synthesis of the C13-C23 Part via Condensation of Two Fragments, C13-C17 and C18-C21, by Taking Advantage of the 3,4-Dimethoxybenzyl Protecting Group.
  作者：Bao-Zhong ZHENG、Hiroshi MAEDA、Michiko MORI、Shin-ichi KUSAKA、Osamu YONEMITSU、Tomohiro MATSUSHIMA、Noriyuki NAKAJIMA、Jun-ichi UENISHI

  DOI：10.1248/cpb.47.1288

  日期：——

  An efficient and stereoselective synthesis of the C13-C23 part (8) was achieved starting from methyl (R)- and (S)-3-hydroxy-2-methylpropionates (9) via coupling of the C13-C17 aldehyde (6), prepared by Evans asymmetric aldol reaction, with the C18-C21 iodoalkene (5b) by taking advantage of the 3,4-dimethoxybenzyl protecting group.

  由C13-C17醛（6）的偶联反应，从（R）-和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯（9）开始，实现了C13-C23部分（8）的高效，立体选择性合成，通过利用3,4-二甲氧基苄基保护基，与C18-C21碘代烯烃（5b）通过Evans不对称醛醇缩合反应制备。
• Trisubstituted (<i>E</i>)-Alkene Dipeptide Isosteres as β-Turn Promoters in the Gramicidin S Cyclodecapeptide Scaffold
  作者：Jingbo Xiao、Bernard Weisblum、Peter Wipf

  DOI：10.1021/ol0617704

  日期：2006.10.1

  A concise synthesis of a gramicidin S analogue with trisubstituted (E)-alkene dipeptide isostere (TEADI) replacements at both D-Phe-Pro positions was realized. Conformational analysis demonstrated that TEADIs can serve as type II beta-turn promoters in a cyclic scaffold and successfully mimic a proline residue.
• Synthesis of the J ring segment of gambieric acid
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00530-5

  日期：2001.5

  The J ring segment 2 of gambieric acid was synthesized stereoselectively by the coupling between the cyclic ether component 3 and the alkenyl iodide 4. The tetrahydropyran 3 was stereoselectively synthesized by the 6-endo-cyclization of a hydroxyepoxide prepared from deoxy-d-ribose. The side chain moiety 4 was prepared by the stereoselective hydrostannation of an internal alkyne.

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。