(R)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane | 163216-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(2R)-2-methylbut-3-ynoxy]-diphenylsilane
• CAS: 163216-03-3
• 化学式: C₂₁H₂₆OSi
• 分子量: 322.522
• InChiKey: XYUWAXQFGHBRKU-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 二溴硼烷甲硫醚络合物 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以80%的产率得到[(E,3R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbut-1-enyl]boronic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-两性内酯E的全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603363
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (R)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  异碘酸不饱和侧链的几何选择性合成

  摘要：

  以对映体纯的形式制备了三种不饱和的乙烯基或烯丙基卤化物，准备与乙烯基金属偶联，这是合成二十二烷基/异十二酸家族成员及其类似物的不同策略的一部分。三取代的烯烃3是通过E-选择性维蒂希反应制得的，而4和5是通过炔烃的立体选择性加氢金属化或加氢硼化制得的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.02.055

文献信息

• Quinocidin, a Cytotoxic Antibiotic with an Unusual 3,4-Dihydroquinolizinium Ring and Michael Acceptor Reactivity toward Thiols
  作者：Yu Nakagawa、Yuki Sawaki、Takahiro Kimura、Tomohiko Tomura、Yasuhiro Igarashi、Makoto Ojika

  DOI：10.1002/chem.201704729

  日期：2017.12.19

  Actinomadura sp. TP‐A0019 led to the isolation of quinocidin (1), a cytotoxic antibiotic with an unusual 3,4‐dihydroquinolizinium ring. The structural assignment was made on the basis of high‐field NMR experiments and chemical synthesis. Comparison of the spectral properties of 1 with those of its synthetic counterparts revealed that 1 is a racemic mixture of two enantiomers, which showed similar cytotoxicity

  Actinomadura sp。的培养液的细胞毒性引导分级分离。TP-A0019导致喹诺丁（1）分离，喹诺丁是一种具有异常3,4-二氢喹啉鎓环的细胞毒性抗生素。在高场NMR实验和化学合成的基础上进行了结构分配。将1与合成对映体的光谱性质进行比较后发现，1是两种对映异构体的外消旋混合物，对HeLa-S3细胞显示出相似的细胞毒性。亲核试剂俘获的实验表明，1捕获的2-巯基乙醇和Ñ乙酰基升-半胱氨酸通过迈克尔加成反应，但对2-氨基乙醇和乙醇酸呈惰性。值得注意的是，在室温下，在中性水性介质中，向硫醇中添加1顺利进行。鉴于硫醇的捕获能力和异常的结构，1提供了一种独特的支架，用于设计药物前导物和蛋白质标记探针。
• Convergent approach to complex spirocyclic pyrans: practical synthesis of the oxa-pinnaic acid core
  作者：Frank D. Ferrari、Adele E. Pasqua、Andrew J. Ledgard、Rodolfo Marquez

  DOI：10.1039/c3ob40284c

  日期：——

  The enantioselective synthesis of the oxa-pinnaic acid framework has been achieved through internal asymmetric induction. The synthetic strategy pursued illustrates the adaptability of the Achmatowicz oxidative rearrangement for the synthesis of complex spirocyclic pyrans starting from tertiary alcohols.

  通过内部不对称诱导已实现oxa-pinnaic酸框架的对映选择性合成。所采用的合成策略展示了Achmatowicz氧化重排在从三级醇合成复杂螺环吡喃方面的适应性。
• Titanium-Mediated Fragment Union Processes in Complex Molecule Synthesis: Development of a Branched Reaction Pathway of High Step Economy for the Synthesis of Complex and Diverse Polyketides
  作者：Glenn Micalizio、Lark Perez

  DOI：10.1055/s-2008-1032160

  日期：2008.2

  We describe a synthetic pathway to structurally complex and diverse polyketides based, in part, on regio- and stereoselective titanium-mediated coupling reactions. The sequences described allow for rapid assembly of polyketide-inspired architecture while providing significant flexibility for the establishment of diverse stereochemical relationships and substitution patterns along the carbon backbone (including stereodefined alkenes and 1,3-dienes, saturated and unsaturated lactones, hemiketals, α,β-unsaturated carbonyls, and spiroketals).

  我们描述了一条合成路径，用于合成结构复杂且多样的多酮类化合物，部分基于区位和立体选择性的钛介导耦合反应。所描述的合成序列允许快速组装多酮类启发的结构，同时在碳主链上建立多样的立体化学关系和取代模式（包括立体定义的烯烃和1,3-二烯、饱和和不饱和内酯、半缩醛、α,β-不饱和碳基化合物以及螺环醇）。
• Studies of iron-mediated Pauson–Khand reactions of 1,1-disubstituted-allenylsilanes: mechanistic implications for a reactive three-membered iron metallacycle
  作者：David R. Williams、Akshay A. Shah、Shivnath Mazumder、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1039/c2sc21404k

  日期：——

  Pauson–Khand reactions of 1,1-disubstituted allenylsilanes have been explored using diiron nonacarbonyl. These studies describe the characterization of three-membered iron metallacycles as reaction-competent intermediates leading to stereoselective formation of highly functionalized 4-alkylidene-2-cyclopenten-1-ones. Studies of the reaction profile provide insights leading to the proposal of a stereoselective

  1,2-二取代的烯丙基硅烷的Pauson-Khand反应已使用二铁九碳羰基进行了探索。这些研究描述了三元铁金属环作为反应活性中间体的特征，从而导致立体选择性地形成高度官能化的4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮。对反应曲线的研究提供了导致提出立体选择性机理途径的见解，该途径以前未曾探索过。此外，已使用计算化学检查了这些反应，并且这些工作详细说明了Fe（CO）4的独特行为及其在Pauson-Khand过程中的作用。
• Stereoselective Total Synthesis of the Marine Macrolide Sanctolide A
  作者：Jhillu Singh Yadav、Borra Suresh、Pabbaraja Srihari

  DOI：10.1002/ejoc.201500677

  日期：2015.9

  The stereoselective total synthesis of sanctolide A, a 14-membered polyketide-nonribosomal peptide (PK-NRP) hybrid macrolide, was accomplished. Sanctolide A contains a rare N-methyl enamide and 2-hydroxyisovaleric acid functionality embedded into the macrocycle. The synthesis relied on Yamaguchi esterification and intramolecular dehydrative cyclization reactions to construct the core skeleton of the

  完成了 sanctolide A，一种 14 元聚酮化合物-非核糖体肽 (PK-NRP) 杂种大环内酯的立体选择性全合成。Sanctolide A 包含嵌入大环中的罕见 N-甲基烯酰胺和 2-羟基异戊酸官能团。该合成依靠山口酯化和分子内脱水环化反应构建大环内酯的核心骨架。两个关键的手性中心是由 Maruoka 的烯丙基化反应和 Noyori 的不对称酮还原反应生成的。以市售、廉价的 2-羟基异戊酸和己醛为原料进行全合成。