4-methyl-3-(phenylamino)pent-1-ene | 97206-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-methyl-3-(phenylamino)pent-1-ene
• 英文别名: N-(4-methylpent-1-en-3-yl)aniline
• CAS: 97206-71-8
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: DYYUMENSCDQMEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-(phenylamino)pent-1-ene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 17.0h， 以57%的产率得到(E)-2-(4-methyl-2-pentenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  2-烯基系苯胺的合成

  摘要：

  摘要 已经开发了三种合成（E）-2-烯基系苯胺的通用路线。第一途径涉及在路易斯酸存在下N-烯丙基苯胺的3-氮杂-Cope重排。通过向相应的醛亚胺中添加乙烯基镁试剂来制备必需的N-烯丙基苯胺。第二条路线详述了2-烯丙基或2-均烯丙基苯胺与苯乙烯的直接交叉复分解。第三种途径涉及钯催化的芳基卤化物的C–N交叉偶联。综上所述，这三种策略均允许获得所需的苯胺底物，该底物在2位带有侧链烯烃，且具有出色的反式选择性。 已经开发了三种合成（E）-2-烯基系苯胺的通用路线。第一途径涉及在路易斯酸存在下N-烯丙基苯胺的3-氮杂-Cope重排。通过向相应的醛亚胺中添加乙烯基镁试剂来制备必需的N-烯丙基苯胺。第二条路线详述了2-烯丙基或2-均烯丙基苯胺与苯乙烯的直接交叉复分解。第三种途径涉及钯催化的芳基卤化物的C–N交叉偶联。综上所述，这三种策略均允许获得所需的苯胺底物，该底物在2位带有侧链烯烃，且具有出色的反式选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589002
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyl-pent-2-en-1-ol 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 吡啶 、 三乙烯二胺 、 (R)-1-naphthyl chiral phosphoramidite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-methyl-3-(phenylamino)pent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  原位生成活化的环金属化铱催化剂后，芳香胺的对映选择性烯丙基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460276

文献信息

• A novel ring-opening reaction of an aziridinium–AlCl₃complex. Reaction of phenyl azide with alkenes in the presence of AlCl₃
  作者：Hiroshi Takeuchi、Yukihiko Shiobara、Michiharu Mitani、Kikuhiko Koyama

  DOI：10.1039/c39850001251

  日期：——

  Reaction of phenyl azide with alkenes in the presence of AlCl3 gives an aziridinium–AlCl3 complex viaan azide–AlCl3 complex; this reaction is followed by ring-opening reactions of the aziridinium–AlCl3 complex to give N-allylanilines and/or N-phenyl-β-chloroamines after work-up with aqueous Na2CO3, but the reaction with cis-cyclo-octene yields a novel aziridine, 9-phenyl-9-azabicyclo[6.1.0]nonane after the work-up.

  苯肼与烯烃在AlCl3的存在下反应，形成一个通过叠氮化物-AlCl3复合物生成的氮杂环铵-AlCl3复合物；该反应后续会通过氮杂环铵-AlCl3复合物的开环反应生成N-烯丙基苯胺和/或N-苯-β-氯胺，随后用水合Na2CO3处理。然而，与顺式环辛烯的反应在处理后会生成一种新型氮杂环，9-苯基-9-氮杂双环[6.1.0]壬烷。
• 1-Isopropylallyloxycarbonyl (IPAoc) as a protective group of amines and its deprotection catalysed by palladium-phosphine complex
  作者：Ichiro Minami、Masami Yuhara、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96195-1

  日期：——

  As a new protective group of amines, 1-isopropylallyloxycarbonyl (IPAoc) group was developed. IPAoc group can be removed by treatment with a palladium-phosphine catalyst forming carbon dioxide and 4-methyl-1,3-pentadiene by the decarboxylation and β-hydrogen elimination of (π-1-isopropylallyl)-palladium intermediate under neutral conditions. The present protection-deprotection was applied to a one-pot

  作为一种新的胺保护基，开发了1-异丙基烯丙氧羰基（IPAoc）基团。IPAoc基团可通过在中性条件下通过对（π-1-异丙基烯丙基）-钯中间体进行脱羧和β-氢消除而用形成二氧化碳和4-甲基-1,3-戊二烯的钯-膦催化剂处理而除去。本保护-脱保护被应用于一锅法肽合成。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Amination of Secondary Allylic Trichloroacetimidates with Unactivated Aromatic Amines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Robert F. Stone、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol1019025

  日期：2010.10.15

  The use of unactivated aromatic amines in the rhodium-catalyzed regioselective amination of secondary allylic trichloroacetimidates is explored. The desired N-arylamines are obtained in high yields and regioselectivity, favoring the branched amination products. The presence of the trichloroacetimidate leaving group was found to be critical for successful regioselective amination reactions with unactivated

  探索了未活化的芳族胺在铑催化的仲烯丙基三氯乙亚氨酸酯的区域选择性胺化中的用途。以高收率和区域选择性获得所需的N-芳基胺，有利于支化胺化产物。发现三氯乙酰胺基离去基团的存在对于与未活化的芳族胺成功的区域选择性胺化反应至关重要。对照研究表明，铑不只是简单地充当路易斯酸来激活三氯乙酰亚胺酸酯离去基团。
• Takeuchi, Hiroshi; Koyama, Kikuhiko; Mitani, Michiharu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 677 - 684
  作者：Takeuchi, Hiroshi、Koyama, Kikuhiko、Mitani, Michiharu、Ihara, Rie、Uno, Tomoko、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Takeuchi, Hiroshi; Shiobara, Yukihiko; Kawamoto, Hideyuki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 2, p. 321 - 327
  作者：Takeuchi, Hiroshi、Shiobara, Yukihiko、Kawamoto, Hideyuki、Koyama, Kikuhiko

  DOI：——

  日期：——