2-ethynyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine | 1313739-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-ethynyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
• 英文别名: 3-Ethynyl-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 1313739-19-3
• 化学式: C₁₂H₉BN₂
• 分子量: 192.028
• InChiKey: JPORIRVHKCNHSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine 在 palladium on activated charcoal 、 (CyAPDI)CoCH3 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 23.0~50.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 89.0h， 生成 2,2'-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethane-1,2-diyl)bis(2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine)
  参考文献：
  名称：

  硼活化作用使位阻烯烃的钴催化不对称氢化成为可能

  摘要：

  使用 C1-对称吡啶（二亚胺）以高产率和对映选择性氢化分别带有一个 -[BPin]（BPin = pinacolatoboryl）和一个 -[BDan]（BDan = 1,8-diaminonaphthalatoboryl）取代基的不对称 1,1-二硼烷基烯烃(PDI) 钴络合物。用一系列 2-烷基、2-芳基和 2-硼基取代的 1,1-二硼基烯烃观察到高活性和立体选择性，产生对映体富集的二硼基烷烃结构单元。底物取代效应的系统研究确定了硼取代基的关键激活作用中的竞争性空间和电子需求，由此空间上不受阻碍的硼酸盐，如 -[BDan]、-[BCat]（BCat = 儿茶酚硼），和 -[Beg]（Beg = ethyleneglycolatoboryl）通过启用不可逆的 α-硼插入途径来实现三取代烯烃的具有挑战性的氢化，从而促进三取代烯烃的氢化。1,1-二硼基烯烃的氘标记研究支持插入途径，生成手性中

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12214
• 作为产物：
  描述：

  Ethynylmagnesium chloride 、 H-B(dan) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到2-ethynyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
  参考文献：
  名称：

  Transition metal-free B(dan)-installing reaction (dan: naphthalene-1,8-diaminato): H–B(dan) as a B(dan) electrophile

  摘要：

  H-B（丹）作为B（丹）亲电试剂，通过与Grignard试剂在无过渡金属条件下反应，直接生成R-B（丹）。

  DOI：

  10.1039/d0cc02560g

文献信息

• Highly Regioselective Synthesis of Substituted Isoindolinones<i>via</i>Ruthenium-Catalyzed Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Robert W. Foster、Christopher J. Tame、Helen C. Hailes、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/adsc.201300055

  日期：2013.8.12

  uthenium chloride [Cp*RuCl(cod)] has been used to catalyze the regioselective cyclization of amide-tethered diynes with monosubstituted alkynes to give polysubstituted isoindolinones. Notably, the presence of a trimethylsilyl group on the diyne generally led to complete control over the regioselectivity of the alkyne cyclotrimerization. The cyclization reaction worked well in a sustainable non-chlorinated

  （环辛二烯）（五甲基环戊二烯）氯化钌 [Cp*RuCl(cod)] 已用于催化酰胺系二炔与单取代炔烃的区域选择性环化反应，得到多取代的异吲哚啉酮。值得注意的是，二炔上三甲基甲硅烷基的存在通常导致对炔环三聚反应的区域选择性的完全控制。环化反应在可持续的非氯化溶剂中运行良好，并且耐湿。优化的条件适用于各种炔烃和二炔烃。7-甲硅烷基异吲哚啉酮产品可以被卤化、脱甲硅烷基化或开环以获得一系列有用的功能化产品。
• Alkynylboronates and -boramides in CoI- and RhI-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions: Construction of Oligoaryls through Selective Suzuki Couplings
  作者：Laura Iannazzo、K. Peter C. Vollhardt、Max Malacria、Corinne Aubert、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/ejoc.201100371

  日期：2011.6

  borylated alkynes, followed by Suzuki cross-couplings with aryl halides. Ethynylboryl pinacolate took part in cobalt-catalyzed [2+2+2] cycloadditions of all types investigated (i.e., all-intermolecular cyclotrimerization, diyne-yne cocyclization, and all-intramolecular triyne cycloisomerization). The resulting platforms gave rise to linear and angular ter- and quateraryls after Pd-catalyzed cross-coupling

  低聚芳基是通过过渡金属催化的硼化炔烃的 [2+2+2] 环加成反应制备的，然后是 Suzuki 与芳基卤化物的交叉偶联。Ethynylboryl pinacolate 参与研究的所有类型的钴催化 [2+2+2] 环加成反应（即，全分子间环三聚、二炔-炔共环化和全分子内三炔环异构化）。在 Pd 催化的交叉偶联后，所得平台产生线性和有角的三和四芳基。此外，还开发了第一个涉及炔基萘硼酰胺的 [2+2+2] 环加成反应。这些衍生物可以在作为催化剂的铑配合物存在下与二炔共环化。因为硼酰胺基团在 Suzuki 偶联条件下是无活性的，但可以很容易地脱保护以提供活性基团，
• Ethynyl‐B(dan) in [3+2] Cycloaddition and Larock Indole Synthesis: Synthesis of Stable Boron‐Containing Heteroaromatic Compounds
  作者：Jialun Li、Hideya Tanaka、Taiki Imagawa、Takumi Tsushima、Masaaki Nakamoto、Jiajing Tan、Hiroto Yoshida

  DOI：10.1002/chem.202303403

  日期：2024.2.7

  Direct, efficient synthesis of diverse five-membered heteroaryl-B(dan) with excellent protodeborylation-resistant properties has been achieved depending upon [3+2] cycloaddition or Pd-catalyzed heteroannulation of ethynyl-B(dan). The resulting heteroaryl-B(dan) has been demonstrated to undergo direct cross-coupling, regardless of the highly diminished Lewis acidity.

  通过乙炔基-B(dan)的[3+2]环加成或Pd催化杂环化，直接、高效地合成了具有优异抗原脱硼性能的多种五元杂芳基-B(dan)。所得到的杂芳基-B(dan) 已被证明可以进行直接交叉偶联，无论路易斯酸度如何大大降低。
• A Boron Activating Effect Enables Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Sterically Hindered Alkenes
  作者：Peter Viereck、Simon Krautwald、Tyler P. Pabst、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b12214

  日期：2020.2.26

  8-diaminonaphthalatoboryl) substituent each were hydrogenated in high yield and enantioselectivity using C1-symmetric pyridine(diimine) (PDI) cobalt complexes. High activities and stereoselectivities were observed with an array of 2-alkyl, 2-aryl, and 2-boryl-substituted 1,1-diboryl alkenes, giving rise to enantioenriched diborylalkane building blocks. Systematic study of substrate substituent effects identified competing

  使用 C1-对称吡啶（二亚胺）以高产率和对映选择性氢化分别带有一个 -[BPin]（BPin = pinacolatoboryl）和一个 -[BDan]（BDan = 1,8-diaminonaphthalatoboryl）取代基的不对称 1,1-二硼烷基烯烃(PDI) 钴络合物。用一系列 2-烷基、2-芳基和 2-硼基取代的 1,1-二硼基烯烃观察到高活性和立体选择性，产生对映体富集的二硼基烷烃结构单元。底物取代效应的系统研究确定了硼取代基的关键激活作用中的竞争性空间和电子需求，由此空间上不受阻碍的硼酸盐，如 -[BDan]、-[BCat]（BCat = 儿茶酚硼），和 -[Beg]（Beg = ethyleneglycolatoboryl）通过启用不可逆的 α-硼插入途径来实现三取代烯烃的具有挑战性的氢化，从而促进三取代烯烃的氢化。1,1-二硼基烯烃的氘标记研究支持插入途径，生成手性中
• Transition metal-free B(dan)-installing reaction (dan: naphthalene-1,8-diaminato): H–B(dan) as a B(dan) electrophile
  作者：Jialun Li、Michinari Seki、Shintaro Kamio、Hiroto Yoshida

  DOI：10.1039/d0cc02560g

  日期：——

  H–B(dan) serves as a B(dan) electrophile to give directly R–B(dan) by the reaction with Grignard reagents under transition metal-free conditions.

  H-B（丹）作为B（丹）亲电试剂，通过与Grignard试剂在无过渡金属条件下反应，直接生成R-B（丹）。