Acetylenbis(phosphonsaeure-dimethylester) | 19519-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Acetylenbis(phosphonsaeure-dimethylester)
• 英文别名: tetramethyl 1,2-ethynylbisphosphonate；tetramethyl ethynyl-1,2-diphosphonate；tetramethyl 1,2-ethynyldiphosphonate；tetramethyl acetylenediphosphonate；bis(dimethoxyphosphonyl)acetylene；tetramethyl ethynediylphosphonate；1,2-Bis(dimethoxyphosphoryl)ethyne
• CAS: 19519-58-5
• 化学式: C₆H₁₂O₆P₂
• 分子量: 242.105
• InChiKey: BHRWFTPSOZRPFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  13-15 °C
• 沸点：
  155-156 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.311±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetylenbis(phosphonsaeure-dimethylester) 在 sodium azide 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到tetramethyl 2H-1,2,3-triazole-4,5-diylbis(phosphonate)
  参考文献：
  名称：

  水作为磷酸化叠氮化物与内部炔烃的 1,3-偶极环加成反应的促进介质

  摘要：

  ω-磷酰基叠氮化物与活化的内部炔烃（例如乙炔二甲酸二甲酯和四甲基乙炔二膦酸盐以及叠氮化钠）的 1,3-环加成反应可在水中轻松进行，无需任何共溶剂或添加剂，即可得到相应的磷酸化 1， 2,3-三唑，收率极好。这些化合物的碳烷氧基官能团中的酯基团可以通过与 MeOH 中的胺反应轻松转化为氨基甲酰氨基，从而扩大此类具有潜在生物活性的杂环氨基膦酸酯的范围。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.419
• 作为产物：
  描述：

  2-chloroacetylenephosphonic acid dimethyl ester 、 三甲氧基磷 生成 Acetylenbis(phosphonsaeure-dimethylester)
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder reaction in organometallic chemistry. V. Tetramethyl acetylenediphosphonate and dimethyl chloroacetylenephosphonate and their reactions with cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, and diazomethane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01257a070

文献信息

• The preparation and reactions of alkynylphosphonate hexacarbonyldicobalt complexes
  作者：R.John Baxter、Graham R. Knox、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Mark D. Spicer

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01201-7

  日期：1999.5

  The preparation of a series of hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate complexes, Co2(CO)6[R1CCP(O)(OR2)2] is reported. They are found to be unreactive under a range of conditions and this is ascribed to a combination of electron deficiency and alkyne π to phosphorus π-acceptor orbital interactions. Complexes of alkynyl carboxylates are more reactive. Reaction of diethyl 1-propynylphosphonate with

  一系列hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate配合物的制备中，共2（CO）6 [R 1（O）（ORCCP 2）2 ]报道。发现它们在一定条件下是不反应的，这归因于电子缺乏和炔烃π-磷π-受体轨道相互作用的结合。炔基羧酸盐的络合物更具反应性。二乙基-1- propynylphosphonate具有在（η形成dicarbonylcyclopentadienylcobalt结果的反应5 -环戊二烯基）（η 4-2，4-二甲基环戊二烯酮-3，5-二膦酸酯四乙酯）钴（I），已经确定其X射线晶体结构。这是不对称取代的环戊二烯酮配合物的罕见例子。
• Reaction of Tetramethyl Ethynyldiphosphonate with Diethyl 2-Amidomalonates
  作者：D. M. Egorov、A. A. Petrosyan、Yu. L. Piterskaya、N. I. Svintsitskaya、A. V. Dogadina

  DOI：10.1134/s1070363218110294

  日期：2018.11

  Stereoselective reaction of tetramethyl ethynyldiphosphonate with diethyl 2-amidomalonates yielded Z-vinyldiphosphonates, namely Z-2-[1,2-bis(dimethoxyphosphoryl)-2-alkyl(aryl)amidovinyl]malonic acid diethyl esters. A possibility of cyclization of the amidomalonate fragment of the obtained alkenes with the formation of an oxazole-substituted Z-vinyldiphosphonate was shown.

  乙炔基二膦酸四甲酯与2-氨基苯甲酸二乙酯的立体选择反应产生Z-乙烯基二膦酸酯，即Z -2- [1,2-双（二甲氧基磷酰基）-2-烷基（芳基）氨基乙烯基]丙二酸二乙酯。显示了形成的恶唑取代的Z-乙烯基二膦酸酯可能环化所获得的烯烃的酰胺基丙二酸酯片段。
• Retro-Diels−Alder Reaction:  Possible Involvement in the Metabolic Activation of 7-Oxabicyclo[2.2.1]hepta-2(3),5(6)-diene-2,3-dicarboxylates and a Phosphonate Analog
  作者：Mahmoud Mahajna、Gary B. Quistad、John E. Casida

  DOI：10.1021/tx950127f

  日期：1996.1.1

  toxicity (ip LD50's = 15-50 mg/kg) is restored in oxabicyclohepta-2(3),5(6)-dienes substituted in the 2- and 3-positions with bis(methyl carboxylate), bis(ethyl carboxylate), and diethyl phosphonate/ethyl carboxylate, whereas the dicarboxylic acid, bis(tert-butyl carboxylate), and bis(dimethyl phosphonate) are inactive. The diene adducts do not inhibit the cantharidin binding site of PP2A. Two observations

  不连续的结构-活性关系表明了作用方式的改变，并导致发现了可能的新型代谢激活机制。内皮除草剂（exo，exo-7-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸）对小鼠的毒性（ip LD50 = 14 mg / kg）归因于蛋白磷酸酶2A（PP2A）的抑制作用）在cantharidin结合位点。通过引入2，3-或5，6-双键降低了效力。出人意料的是，高毒度（ip LD50 = 15-50 mg / kg）被还原为在oxabicyclohepta-2（3），5（6）-二烯在2和3位被双（羧酸甲酯），双（乙基）取代羧酸盐）和二乙基膦酸酯/羧酸乙酯，而二羧酸，双（羧酸叔丁酯）和双（膦酸二甲酯）则没有活性。二烯加合物不抑制PP2A的邻苯二酚结合位点。有两个观察结果提供了另一个可行的假设，即活性而不是非活性二烯加合物是前毒素：GC分析表明，选定的双环二烯容易通过逆Diels-Alder反应发
• Reaction of Malonic Acid Derivatives with Acetylenic Diphosphonates
  作者：A. Shekhadeh、N. G. Didkovskii、A. V. Dogadina、B. I. Ionin

  DOI：10.1007/s11176-005-0163-8

  日期：2005.1

  The primary addition products in the reactions of malonic esters, cyanoacetic esters, and malononitrile with acetylenediphosphonates in acetonitrile in the presence of anhydrous potassium carbonate are potassium derivatives, viz. esters and nitriles of the corresponding 2-alkoxycarbonyl(or 2-cyano) -3,4-bis(di-alkoxyphosphinoyl)-2-potassiobut-3-enoic acid. Further hydrogen replacement for potassium in the nitriles is accompanied by isomerization involving double-bond shift and geometry change. (E)- and (Z)-3,4-bis(dial-koxyphosphinoyl)-2-cyano-2-potassiobut-3-enenitriles (the alkoxy groups are CH3O and C2H5O) are crystalline compounds; they were isolated and characterized.

  在无水碳酸钾存在下，丙二酸酯、氰基乙酸酯和丙二腈与乙炔二磷酸酯在乙腈中的反应的主要加成产物是钾的衍生物，即相应的2-烷氧羧酸（或2-氰基）-3,4-双（二烷氧基膦酰基）-2-钾基丁-3-烯酸的酯和腈。在腈中对钾的进一步氢取代伴随着双键迁移和几何构型变化的异构化。（E）-和（Z）-3,4-双（烷氧基膦酰基）-2-氰基-2-钾基丁-3-烯腈（烷氧基为 CH3O 和 C2H5O）为结晶化合物；它们已被分离和表征。
• Dependence of vicinal31P-31P and31P-13C coupling constants on the dihedral angle of α, β-diphosphonates
  作者：G. Grossmann、R. Lang、G. Ohms、D. Scheller

  DOI：10.1002/mrc.1260280606

  日期：1990.6

  of the α,β‐diphosphonic acids the dependence of the P‐P coupling constants on the degree of titration is given. Investigations of the dependence of 3J(PC) on the PCCC dihedral angle show that a good curve fitting is achieved using the Karplus relationship 3J(PC) = AA + AB cos φ + C cos 2φ. A comparison of these curves with published data indicates smaller coupling constants for φ ≈ 0°. The coefficients

  制备了几种具有降冰片烷或环己烷骨架的 α,β-二膦酸酯，乙酯或甲酯、酸和阴离子的三个键的 31P-31P 偶联常数由 13C NMR 光谱或 31P 中的 13C 卫星获得核磁共振谱。3J(PP) 值涵盖约 90 Hz 的范围，因此非常适合构象和构型分析。3J(PP) 对二面角的依赖性由扩展的 Karplus 关系很好地反映：3J(PP) = A + B cos φ + C cos 2φ + D cos 3φ，酯、酸和阴离子的参数不同。对于 α,β-二膦酸的反式和 gauche 排列，给出了 P-P 耦合常数对滴定度的依赖性。对 3J(PC) 对 PCCC 二面角的依赖性的研究表明，使用 Karplus 关系 3J(PC) = AA + AB cos φ + C cos 2φ 可以实现良好的曲线拟合。这些曲线与公开数据的比较表明 φ ≈ 0° 的耦合常数较小。为酯获得的 3J(PC) 值的