ethyl 2-diazo-2-(p-toluenesulfonyl)acetate | 28525-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-(p-toluenesulfonyl)acetate
• 英文别名: Ethyl-2-p-toluolsulfonyl-2-diazoacetat；p-Toluolsulfonyl-ethoxycarbonyl-diazomethan；Ethyl-2-diazo-2-p-toluolsulfonylacetat；2-Diazonio-1-ethoxy-2-(4-methylbenzene-1-sulfonyl)ethen-1-olate；ethyl 2-diazo-2-(4-methylphenyl)sulfonylacetate
• CAS: 28525-08-8
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₄S
• 分子量: 268.293
• InChiKey: PMKCGVRMXOWDQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(p-toluenesulfonyl)acetate 、 2-苯胺基吡啶 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑 (III) 催化的类碳素 C(sp2)-H 用α-重氮酯对苯胺底物进行官能化：羟吲哚的形成和中间体类罗达环的表征/效用

  摘要：

  在温和条件下，2-苯胺基吡啶与磺酰化 α-重氮酯的有效 RhIII 催化反应得到羟吲哚衍生物，而使用 α-重氮酯的苯胺基嘧啶前体的类似反应得到邻位烷基化产物。卡宾偶联反应成功地扩展到 6-苯胺嘌呤/嘌呤核苷，并且可以以优异的产率获得邻位烷基化的 6-苯胺嘌呤。Rh-C 键合物种参与的证据来自通过单晶 X 射线晶体学表征中间体类红花环（它也是一种活性催化剂）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600968
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ethyl 2-diazo-2-(p-toluenesulfonyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  一种重氮甲烷化合物的合成方法

  摘要：

  本发明提供一种重氮甲烷化合物的合成方法。重氮化磺酰基乙酸-3，5，5-三甲基-2-环己烯醇酯在中性氧化铝作用下，脱羧化获得高纯度、高收率重氮甲烷化合物。本发明无需使用毒性大、易爆炸的亚硝酰氯为反应原料，是一种更加绿色、安全的合成方法。反应收率良好，所有反应均在0℃到室温下进行，对能源需求低。最终产物的后处理过程简单，避免了昂贵的硅胶柱层析分离。反应物氧化铝本身起到了杂质分离和产品提纯的作用，简单的减压抽滤，浓缩就可以得到纯度很高的磺酰重氮甲烷衍生物。

  公开号：

  CN102786373B

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed <i>ortho</i>-Alkylation of Phenoxy Substrates with Diazo Compounds via C–H Activation: A Case of Decarboxylative Pyrimidine/Pyridine Migratory Cyclization Rather than Removal of Pyrimidine/Pyridine Directing Group
  作者：Manjula Ravi、Srinivasarao Allu、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02693

  日期：2017.3.3

  possessing the ester functionality undergo decarboxylative pyrimidine/pyridine migratory cyclization (rather than deprotection of pyrimidine/pyridine group) using 20% NaOEt in EtOH affording a novel class of 3-(pyrimidin-2(1H)-ylidene)benzofuran-2(3H)-ones and 6-methyl-3-(pyridin-2(1H)-ylidene)benzofuran-2(3H)-one. The ortho-alkylated phenoxypyridine possessing ester functionality also undergoes decarboxylative

  使用嘧啶或吡啶作为指导基团，首次实现了用重氮化合物有效地用Rh（III）催化苯氧基底物的邻烷基化。此外，还使用对位取代的苯氧基嘧啶和3摩尔当量的重氮酯实现了双烷基化。具有酯官能团的苯氧基产物的邻烷基化衍生物使用在EtOH中的20％NaOEt进行脱羧嘧啶/吡啶迁移性环化反应（而不是对嘧啶/吡啶基团进行脱保护），得到一类新的3-（嘧啶-2（1 H）） -亚烷基）苯并呋喃-2（3 H）-ones和6-methyl-3-（pyridin-2（1 H）-亚烷基）苯并呋喃-2（3 H）-。具有酯官能度的邻烷基化苯氧基吡啶也使用甲苯中的MeOTf / NaOMe进行脱羧吡啶迁移性环化反应，得到6-甲基-3-（1-甲基吡啶-2（1H）-亚烷基）苯并呋喃-2（3H）-1 。
• Copper‐Catalyzed Decarboxylative Hydrophosphinylation of α‐Acyl‐α‐Diazoacetates
  作者：Can Zhang、Chao Dong、Xin Wang、Ruwei Shen

  DOI：10.1002/ejoc.202001326

  日期：2020.12.31

  hydrophosphinylation of α‐acyl‐α‐diazoacetates with hydrophosphoryl compounds is developed through the generation of (diazomethyl)ketones and the subsequent C–P coupling. The findings imply the potential use of the relatively more readily available α‐acyl‐α‐diazoacetates as replacement of (diazomethyl)ketones in some cases.

  通过生成（重氮甲基）酮和随后的C-P偶联，开发了一种简单的Cu催化α-酰基-α-重氮乙酸酯与氢磷酰基化合物的脱羧氢膦基化反应。研究结果表明，在某些情况下，可以使用相对容易获得的α-酰基-α-重氮乙酸盐代替（重氮甲基）酮。
• Illger,W. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1972, vol. 760, p. 1 - 16
  作者：Illger,W. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Monteiro, H. J., Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 8, p. 983 - 992
  作者：Monteiro, H. J.

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium(III)-Catalyzed Azacycle-Directed Intermolecular Insertion of Arene C–H Bonds into α-Diazocarbonyl Compounds
  作者：Xinzhang Yu、Songjie Yu、Jian Xiao、Boshun Wan、Xingwei Li

  DOI：10.1021/jo400572h

  日期：2013.6.7

  Cp*Rh(III)-catalyzed intermolecular C C couplings between activated alpha-diazocarbonyl compounds and arenes bearing a range of azacyclic directing groups have been achieved. This catalytic alkylation reaction operates under mild conditions with good functional group tolerance.