(2R)-1-(Benzyloxy)-2-methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)propane | 90367-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R)-1-(Benzyloxy)-2-methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)propane
• 英文别名: (2R)-2-methyl-3-(benzyloxy)propyl 4-methylbenzenesulfonate；(2R)-3-(benzyloxy)-2-methylpropyl-4-methylbenzenesulfonate；(2R)-3-(Benzyloxy)-2-methylpropyl 4-methylbenzenesulfonate；[(2R)-2-methyl-3-phenylmethoxypropyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 90367-65-0
• 化学式: C₁₈H₂₂O₄S
• 分子量: 334.436
• InChiKey: QPXQLCZWBSTSBZ-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-(Benzyloxy)-2-methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)propane 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以93.1%的产率得到(2R)-3-iodo-2-methylpropyl benzyl ether
  参考文献：
  名称：

  氧化腈环加成反应中的非对面选择。烯丙基氧的抗定向作用及对异恶唑啉环金属化的一些新结果。（±）-Blastmycinone的合成。

  摘要：

  已经研究了与腈氧化物与带有烯丙基氧取代基的烯烃的反应有关的非对映选择性的程度。当3-丁烯-2-醇（5）或（+）-（S）-异亚丙基-3-丁烯-1,2-二醇（1）的叔丁基二甲基甲硅烷基醚衍生物为1时，已发现合理的非对映选择性水平。用作双极亲虫。这些环加成反应的立体化学过程已通过将加合物转化为已知的γ-内酯的方法得到严格证明。还探索了与5-烷氧基甲基取代的异恶唑啉的金属化/烷基化有关的立体化学，以进一步扩展这些杂环作为天然产物总合成中的羟醛等效物的用途。据报道，（±）-blastcincinone（34）的合成结合了立体声控制的上述两个方面。还讨论了在由异亚丙基-D-甘油醛制得的顺式和反式二取代的烯烃35和39的环加成反应中发现的区域选择性和立体选择性。给出了手性烯烃与手性腈的反应的单个例子。

  DOI：

  10.1021/jo00189a024
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-3-(benzyloxy)-2-methylpropanoate 在 三乙烯二胺 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (2R)-1-(Benzyloxy)-2-methyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)propane
  参考文献：
  名称：

  Efficient Total Synthesis of Khafrefungin: Convergent Approach Using Suzuki Coupling under Thallium-free Conditions Toward Multigram-scale Synthesis

  摘要：

  基于 3、4 和 2 这三种成分的连续偶联，开发出了一种高效实用的抗真菌剂卡夫林合成路线。合成的关键步骤是 2 和 10 的铃木偶联，在此过程中避免了使用有毒的乙醇铊，并获得了多克量级的偶联加合物（11）。

  DOI：

  10.1055/s-2002-22726

文献信息

• Chemistry and biology of khafrefungin. Large-scale synthesis, design, and structure–activity relationship of khafrefungin, an antifungal agent
  作者：Masayuki Nakamura、Yuichiro Mori、Kennichi Okuyama、Kunihiro Tanikawa、Satoshi Yasuda、Kentaro Hanada、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/b305818b

  日期：——

  Large-scale synthesis, design, and structure-activity relationships of khafrefungin are reported. Khafrefungin is an antifungal agent that inhibits inositol phosphorylceramide (IPC) synthase, an enzyme involved in fungal sphingolipid biosynthesis. Unlike other inhibitors that inhibit the corresponding enzyme in fungi and mammals to the same extent, khafrefungin does not impair sphingolipid synthesis in mammals

  报道了khafrefungin的大规模合成，设计和构效关系。Khafrefungin是一种抗真菌剂，可抑制肌醇磷酸神经酰胺（IPC）合酶，该酶参与真菌鞘脂的生物合成。与在真菌和哺乳动物中以相同程度抑制相应酶的其他抑制剂不同，khafrefungin不会损害哺乳动物的鞘脂合成。我们已经开发了一种大规模合成khafrefungin的有效方法，并在此方法的基础上合成了各种khafrefungin衍生物。尽管大多数khafrefungin衍生物丧失了抗真菌活性，但内酯型衍生物的活性几乎与khafrefungin相同。我们还根据Khafrefungin的NOE实验设计并合成了在结构中心部分包​​含五元或六元环的衍生物。还合成了大环卡菲芬净衍生物，但是抗真菌活性丧失。这些结果表明，在真菌中可能严格识别khafrefungin的结构。
• Synthesis of brassinolide and its biosynthetic precursors using methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate
  作者：V. A. Khripach、V. N. Zhabinskii、K. V. Parkhimovich、O. V. Gulyakevich

  DOI：10.1134/s1068162009020137

  日期：2009.3

  Formal synthesis of plant hormones that belong to the group of 24α-methylbrassinosteroids, including brassinolide and its biosynthetic precursors with one hydroxyl group in their side chain, was performed. Stereochemistry of a methyl group at the C24 atom was provided by the choice of the desired enanthiomer of methyl-3-hydroxy-2-methylpropionate and by the sequence of its conversions into the chiral

  进行了属于 24α-甲基油菜素类固醇组的植物激素的正式合成，包括油菜素内酯及其侧链具有一个羟基的生物合成前体。C24 原子上甲基的立体化学是通过选择所需的甲基-3-羟基-2-甲基丙酸酯对映异构体及其转化为形成 C23-C28 所必需的手性中间体的顺序来提供的。侧链的片段。(22R,23R)-二醇基团是通过中间体 Δ22-类固醇的 Sharpless 不对称二羟基化引入的，这是低分子砜与类固醇 C22-醛的连接、乙酰化和还原脱硫的连续反应的产物中间体 β-乙酰氧基砜。22-乙酰氧基-23的还原，
• Total Synthesis of Khafrefungin Using Highly Stereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Shin-ichi Shirokawa、Mariko Shinoyama、Isao Ooi、Seijiro Hosokawa、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1021/ol0630191

  日期：2007.3.1

  [structure: see text] A convergent total synthesis of khafrefungin was accomplished on the basis of (1) the highly stereoselective TiCl4-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction using vinylketene silyl N,O-acetal and (2) syn-selective aldol reaction of enal 5a and ethyl ketone 6 followed by anti-dehydration under Mitsunobu conditions.

  [结构：见正文]在以下条件下完成了卡夫丁净的聚合全合成：（1）使用乙烯基烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的高度立体选择性TiCl4介导的乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应和（2）烯醛的顺选择性醛醇缩合反应5a和乙基酮6随后在Mitsunobu条件下抗脱水。
• Synthesis of the 9,10-acetonide of 9-dihydro-FK-506
  作者：Robert E. Ireland、Thomas K. Highsmith、Laura D. Gegnas、James L. Gleason

  DOI：10.1021/jo00045a013

  日期：1992.9

  The synthesis of the analog FKANAL (I) of the immunosuppressant FK-506 in Which the central features are the spiroenone system B which masks the alpha-allyl aldol portion of FK-506 and the spiroketal D which mimics the alpha-keto amide portion is described.
• Total synthesis of (+)-latrunculin A, an ichthyotoxic metabolite of the sponge Latrunculia magnifica and its C-15 epimer
  作者：James D. White、Motoji Kawasaki

  DOI：10.1021/jo00046a008

  日期：1992.9

  Latrunculin A (1), an ichthyotoxic metabolite of the sponge Latrunculia magnifica with potent inhibitory action on microfilament-mediated processes involved in cell division, was synthesized via a convergent approach. Construction of a major segment of the latrunculin backbone was accomplished by means of a three-component coupling of aldehyde 24, beta-keto ester 27, and phosphonium salt 26, which established the conjugated EZ-diene moiety of 31. The thiazolidinone subunit of 1 was elaborated in the form of 39 from L-cysteine and was linked to 35 without nitrogen protection. Final lactonization of 47 was carried out using the Mitsunobu protocol. A parallel sequence employing the epimeric seco acid 48 produced 15-epilatrunculin A.