[2-(5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-diphenylphosphane | 1250439-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-diphenylphosphane
• 英文别名: [2-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1250439-06-5
• 化学式: C₂₃H₂₄BO₂P
• 分子量: 374.227
• InChiKey: GXSMRRLIAZLRBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-diphenylphosphane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由三中心-双电子键和亲热相互作用支持的六核金簇

  摘要：

  黄金之心：第一个完全由金 (I) 中心形成的六核金簇（见图；金黄色、C 黑色、P 紫色）已被证明在均相条件下对炔烃的活化具有催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201303336
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 [2-(5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  Hydroboration of Carbon Dioxide Using Ambiphilic Phosphine–Borane Catalysts: On the Role of the Formaldehyde Adduct

  摘要：

  Ambiphilic phosphine borane derivatives 1-B(OR)(2)-2-PR'(2) C6H4 (R' = Ph (1), iPr (2); (OR)(2) = (OMe)(2) (1a, 2a); catechol (1b, 2h) pinacol (1c, 2c), OCH2C-(CH3)(2)CH2O- (1d)) were tested as catalysts for the hydroboration of CO2 using HBcat or BH3 center dot SMe2 to generate methoxyboranes. It was shown that the most active species were the catechol derivatives 1b and 2b. In the presence of HBcat, without CO2, arnbiphilic species 1a, 1c, and 1d were shown to transform to 1b, whereas 2a and 2c were shown to transform to 2b. The formaldehyde adducts 1b-CH2O and 2b. CH2O are postulated to be the active catalysts in the reduction of CO2 rather than being simple resting states. Isotope labeling experiments and density functional theory (DFT) studies show that once the formaldehyde adduct is generated, the CH2O moiety remains on the ambiphilic system through catalysis. Species 2b center dot CH2O was shown to exhibit turnover frequencies for the CO2 reduction using BH3 center dot SMe2 up to 228 h' at ambient temperature and up to 873 h(-1) at 70 degrees C, mirroring the catalytic activity of 1b.

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00189
• 作为试剂：
  描述：

  丁烯酮 、 丙二酸二甲酯 在 [2-(5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-diphenylphosphane 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以57%的产率得到2-(3-氧代丁基)丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  膦硼酸酯：用于迈克尔加成的有效双功能有机催化剂。

  摘要：

  膦硼酸酯R（2）P（oC（6）H（4））B（OR'）（2）已被评估为双官能有机催化剂，用于将丙二酸酯前亲核试剂迈克尔加成到甲基乙烯基酮上。与磷相邻的路易斯酸性硼中心的存在显着改善了催化性能。关键中间体，即烯醇β-phosph的分离和完全表征，证实了路易斯酸性部分在催化过程中的作用。

  DOI：

  10.1039/c2cc30399j

文献信息

• Trapping of Difluorocarbene by Frustrated Lewis Pairs
  作者：Vladimir O. Smirnov、Alexander D. Volodin、Alexander A. Korlyukov、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1002/anie.202001354

  日期：2020.7.20

  Frustrated Lewis pairs consisting of diphenylphosphino and boryl groups located at the ortho‐position can trap difluorocarbene affording stable zwitterionic adducts. The reaction can be reversed to release difluorocarbene at elevated temperatures.

  由位于邻位的二苯基膦基和硼基组成的沮丧的Lewis对可以捕获二氟卡宾，提供稳定的两性离子加合物。该反应可以在升高的温度下逆转以释放出二氟卡宾。
• Reaction of Singlet Dioxygen with Phosphine-Borane Derivatives: From Transient Phosphine Peroxides to Crystalline Peroxoboronates
  作者：Susana Porcel、Ghenwa Bouhadir、Nathalie Saffon、Laurent Maron、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/anie.201000520

  日期：2010.8.16

  Singlet dioxygen is readily split by phosphine–boronates under mild conditions. The initially formed phosphine peroxides spontaneously rearrange by B→O migration. The resulting peroxoboronates have been structurally characterized, and their ability to undergo oxygen transfer reactions substantiated.

  在温和的条件下，单线态双氧很容易被膦-硼酸酯分解。最初形成的过氧化膦通过B→O迁移自发地重排。所得到的过氧硼酸酯已经进行了结构表征，并且证实了它们进行氧转移反应的能力。